3-环戊烯-1,1-二甲酸二甲酯 | 84646-68-4

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 3-环戊烯-1,1-二甲酸二甲酯
• 中文别名: 3-环戊烯-1,1-二羧酸二甲酯
• 英文名称: Dimethyl 3-cyclopentene-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate；1,1-bis(methoxycarbonyl)cyclopent-3-ene；methyl 1-(Methoxycarbonyl)cyclopent-3-enecarboxylate
• CAS: 84646-68-4
• 化学式: C₉H₁₂O₄
• mdl: MFCD00154460
• 分子量: 184.192
• InChiKey: PQMIUYZOJQILOZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  52-54 °C
• 沸点：
  205.1±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.183±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.555
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2917209090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-环戊烯-1,1-二甲酸二甲酯 在 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 selenium(IV) oxide 、 sodium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 63.33h， 生成 芒霉素
  参考文献：
  名称：

  （±）-阿霉素的短而立体选择性合成

  摘要：

  描述了一种新的立体选择性三步全合成（±）-阿霉素的合成过程，该合成过程是从容易获得的1-羟甲基-3-环戊烯开始的。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570260235
• 作为产物：
  描述：

  二烯丙基丙二酸二乙酯 在 C₃₄H₃₆BrCl₂N₄ORu 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以99%的产率得到3-环戊烯-1,1-二甲酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  热交换钌烯烃复分解引发剂的部分偶然发现，似乎非常适合带有乙烯基侧基的单体的ROMP

  摘要：

  获得并表征了带有螯合配体的潜在Ru烯烃复分解催化剂，所述螯合配体具有苯甲氧基苯片段。在室温下，该络合物在标准测试二烯：二烯丙基丙二酸二乙酯的闭环复分解（RCM）反应中没有活性，但随后可通过升高的温度（高达100°C）活化。在室温下，在末端带有CC双键的二烯的RCM中，这种乙氧基催化剂的活性不足，并且在双环[2.2.1]庚-2-烯（降冰片烯，NBE）的开环复分解聚合（ROMP）中具有高活性。具有挑战性的单体的ROMP：5-乙烯基-2-降冰片烯，可溶的聚合物具有带有乙烯基侧基的环戊烯撑亚乙烯基链。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2017.04.003
• 作为试剂：
  描述：

  丙二酸二甲酯 、 lithium;hydride 、 氢气 、 顺式-1,4-二氯-2-丁烯 、 在 3-环戊烯-1,1-二甲酸二甲酯 、 氮气 、 水 、 Brine 、 Sodium sulfate-III 、 crude material 、 hexanes 、 乙醚 作用下， 以 ethyl ether hexanes 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 91.0h， 以The desired dimethyl diester 2 was obtained as white needles in 50% yield的产率得到3-环戊烯-1,1-二甲酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  PHOTOPOLYMERIZABLE VINYL ETHER BASED MONOMERIC FORMULATIONS AND POLYMERIZABLE COMPOSITIONS WHICH MAY INCLUDE CERTAIN NOVEL SPIROORTHOCARBONATES

  摘要：

  提供了光聚合组合物，其为乙烯醚、包括碘化物盐、可见光敏化剂和电子供体化合物的光引发剂体系的反应产物。这些单体/低聚物组合物还可以包括环氧化合物、多元醇、螺环正交碳酸酯。本发明的一种实施例是由乙烯醚、螺环正交碳酸酯和光引发剂体系组成的聚合物组合物。本发明的另一种实施例是由乙烯醚、环氧化合物、多元醇和光引发剂体系组成的聚合物组合物。本发明的另一种实施例是由乙烯醚、环氧化合物、多元醇、螺环正交碳酸酯和光引发剂体系组成的聚合物组合物。此外，本发明的另一种实施例是某些新型螺环正交碳酸酯化合物。这些新型螺环正交碳酸酯化合物中，每个化合物都包括至少一个环氧基团作为取代基。

  公开号：

  US20020013380A1

文献信息

• Selective Generation of Free Radicals from Epoxides Using a Transition-Metal Radical. A Powerful New Tool for Organic Synthesis
  作者：T. V. RajanBabu、William A. Nugent

  DOI：10.1021/ja00082a021

  日期：1994.2

  halogens provides a route to functionalized cyclopentanes and other useful products. The radical initially formed from an epoxide can also be trapped by H-atom donors such as 1,4- cyclohexadiene or tert-butyl thiol, resulting in an overall reduction of the epoxide. In the absence of a H-atom donor or an olefin, this radical is trapped by Ti(", resulting in a fl-oxido-Ti organometallic species which undergoes

  双（环戊二烯基）氯化钛 (III) 通过初始 C-0 均裂与环氧化物反应。开口的区域化学由自由基的相对稳定性决定。根据反应伙伴的不同，这些自由基会发生分子内（己-5-烯基环化）或分子间加成到烯烃的过程。生成的自由基被第二当量的 Ti(II1) 有效清除，得到相应的 Ti(1V) 衍生物。用亲电试剂（如 H+ 或卤素）处理该中间体提供了获得官能化环戊烷和其他有用产品的途径。最初由环氧化物形成的自由基也可以被 H 原子供体如 1,4- 环己二烯或叔丁基硫醇捕获，导致环氧化物的整体还原。在没有氢原子供体或烯烃的情况下，环氧化物作为有机合成的构件的相当大的效用反映了它们的现成可用性和它们进行具有可预测立体化学的选择性亲核取代反应(eq la)的能力。相比之下，两 环氧化物作为有机合成的构件的相当大的效用反映了它们的现成可用性和它们进行具有可预测立体化学的选择性亲核取代反应(eq la)的能力。相比之下，两
• Synthesis of Methyl-1-(<i>tert</i>-butoxycarbonylamino)-2-vinylcyclopropanecarboxylate via a Hofmann Rearrangement Utilizing Trichloroisocyanuric Acid as an Oxidant
  作者：Zackary D. Crane、Paul J. Nichols、Tarek Sammakia、Peter J. Stengel

  DOI：10.1021/jo101504e

  日期：2011.1.7

  A trichloroisocyanuric acid (TCCA) mediated Hofmann rearrangement was utilized to synthesize methyl-1-(tert-butoxycarbonylamino)-2-vinylcyclopropanecarboxylate. A variety of functional groups are tolerated in this reaction including vinyl, cyclopropyl, pyridyl, aryl, benzyl, and nitro groups.

  利用三氯异氰尿酸（TCCA）介导的霍夫曼重排来合成-1-（叔丁氧基羰基氨基）-2-乙烯基环丙烷甲酸甲酯。在该反应中可以耐受多种官能团，包括乙烯基，环丙基，吡啶基，芳基，苄基和硝基。
• Ruthenium Catalysts Supported by Amino-Substituted N-Heterocyclic Carbene Ligands for Olefin Metathesis of Challenging Substrates
  作者：Vincent César、Yin Zhang、Wioletta Kośnik、Adam Zieliński、Adam A. Rajkiewicz、Mirko Ruamps、Stéphanie Bastin、Noël Lugan、Guy Lavigne、Karol Grela

  DOI：10.1002/chem.201604934

  日期：2017.2.3

  well‐known IMes ligand by substituting the carbenic heterocycle with one and two dimethylamino groups, respectively, were employed for the synthesis of second‐generation Grubbs‐ and Grubbs–Hoveyda‐type ruthenium metathesis precatalysts. Whereas the stability of the complexes was found to depend on the degree of dimethylamino‐substitution and on the type of complex, the backbone‐substitution was shown to

  N-杂环卡宾（NHC）配体IMes和IMes通过分别用一个和两个二甲基氨基取代羧基杂环而从著名的IMes配体衍生而来，用于合成第二代Grubbs和Grubbs-Hoveyda型钌复分解前催化剂。尽管发现复合物的稳定性取决于二甲基氨基取代的程度和复合物的类型，但骨架取代显示出对它们在闭环复分解反应中的催化活性有积极影响，其作用更为明显。在第二代Grubbs型系列中。新的配合物已成功用于许多具有挑战性的烯烃复分解反应中，导致形成四取代的C = C双键和/或官能化的化合物。
• Synthesis of Pyrimidine-Modified NHC Ruthenium-Alkylidene Catalysts and Their Application in RCM, CM, EM and ROMP Reactions
  作者：Guang-Long Wu、Sheng-Li Cao、Jian Chen、Zili Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201200989

  日期：2012.12

  olefin metathesis catalyst was prepared through the incorporation of a chelated pyrimidinyl methylene subunit, in which electron-rich substituents were attached to stabilize the ruthenium complexes. These catalysts were successfully used in various types of olefin metathesis reactions, including ring-closing metathesis (RCM), cross-metathesis (CM), enyne metathesis (EM), and ring-opening metathesis polymerization

  通过引入螯合的嘧啶基亚甲基亚单元制备了一种新型的N-杂环卡宾载钌烯烃复分解催化剂，其中富电子取代基被连接以稳定钌配合物。这些催化剂已成功用于各种类型的烯烃复分解反应，包括闭环复分解（RCM）、交叉复分解（CM）、烯炔复分解（EM）和开环复分解聚合（ROMP）反应。其中的结果表明，缺电子嘧啶结构的存在大大增强了新的 NHC 钌配合物的催化活性。
• Ruthenabenzene: A Robust Precatalyst
  作者：Saswata Gupta、Siyuan Su、Yu Zhang、Peng Liu、Donald J. Wink、Daesung Lee

  DOI：10.1021/jacs.1c02237

  日期：2021.5.19

  demonstrated them as an aromatic equivalent of the Grubbs-type ruthenium alkylidene catalysts. These ruthenabenzenes can be prepared via an enyne metathesis and metallotropic [1,3]-shift cascade process to form alkyne-chelated ruthenium alkylidene intermediates followed by spontaneous cycloaromatization. The aromatic nature of these complexes was confirmed by spectroscopic and X-ray crystallographic data

  金属芳烃构成了一类独特的芳族化合物，其中一种或多种过渡金属元素结合到芳族体系中，其母体是金属苯。与碳原型相比，金属苯的主要关注点之一通常涉及与其相对芳香性相关的结构特征。含过渡金属的金属苯也涉及某些催化过程，例如炔烃复分解聚合；然而，这些基于过渡金属的金属芳族化合物尚未开发为催化剂。在此，我们描述了一种生成多种钌苯的有效策略，并将它们证明为 Grubbs 型钌亚烷基催化剂的芳族等价物。这些钌苯可以通过烯炔复分解和金属化[1,3]-移位级联工艺制备，形成炔烃螯合的亚烷基钌中间体，然后自发环芳构化。这些配合物的芳香性质通过光谱和 X 射线晶体学数据得到证实，并通过 DFT 计算研究了环芳构化过程的机理途径。这些钌苯对复分解和其他转化表现出强大的催化活性，这说明金属苯不仅是具有结构和理论意义的化合物，而且还是开发新催化剂的新平台。这些配合物的芳香性质通过光谱和 X 射线晶体学数据得到证实，并通过