3-环戊烯-1,1-二甲酸二乙酯 | 21622-00-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 3-环戊烯-1,1-二甲酸二乙酯
• 英文名称: Cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate；Diethyl 3-cyclopentene-1,1-dicarboxylate
• CAS: 21622-00-4
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: AYKIAWRITOYVSR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80-81 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.0168 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2917209090
• 危险性防范说明：
  P264,P270,P301+P312,P330
• 危险性描述：
  H302
• 储存条件：
  室温且干燥

制备方法与用途

制备方法

药物中间体片段或聚合单体。

用途简介

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-环戊烯-1,1-二甲酸二乙酯 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 1,1-cyclopent-3-enedimethanol bis(4-methylbenzenesulfonate)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and biological activity of the putative metabolites of the atypical antipsychotic agent tiospirone

  摘要：

  Putative oxidative metabolites of the lead antipsychotic agent tiospirone (1) were synthesized to assist in the identification of the authentic metabolic products found in human urine samples. Thus far, six authentic metabolites have been correlated to the synthetic species. 4a The putative metabolites were further examined in vitro to assess their central nervous system therapeutic potential. SAR analysis of these derivatives indicates that hydroxyl substitution, particularly in the azaspirodecanedione region of the molecule, diminishes the dopamine D-2 affinity of the species without significantly altering the serotonin type-1A and type-2 interactions. In addition, an increase in alpha-1-adrenergic affinity appears to be linked to the attenuation of effects at the dopamine receptors. The biological profile of the 6-hydroxytiospirone metabolite 42 was exemplary in these respects and the in vivo actions of this compound suggest potent antipsychotic potential with a minimal liability for extrapyramidal side effects (EPS). While compound 42 has been unambiguously characterized as an actual human metabolite of tiospirone, the role of 42 in the observed antipsychotic activity of the parent drug, if any, has not yet been determined.

  DOI：

  10.1021/jm00115a024
• 作为产物：
  描述：

  顺式-1,4-二氯-2-丁烯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 3-环戊烯-1,1-二甲酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Novel dicarboxylic acid derivatives

  摘要：

  公开号：

  EP1650186B1

文献信息

• [EN] CATALYST COMPLEXES WITH CARBENE LIGAND AND METHOD FOR MAKING SAME AND USE IN METATHESIS REACTION<br/>[FR] COMPLEXES DE CATALYSEURS AVEC UN LIGAND CARBÈNE, LEUR PROCÉDÉ DE FABRICATION ET LEUR UTILISATION DANS UNE RÉACTION DE MÉTATHÈSE
  申请人：GUANG MING INNOVATION COMPANY WUHAN

  公开号：WO2014108071A1

  公开（公告）日：2014-07-17

  This invention relates to catalyst compounds and the synthesis and applications useful in olefin metathesis reactions. The catalyst compounds of the invention are represented by the formula (I): wherein M is a Group 8 metal; X1 and X2 are anionic ligands; L1 and L2 are neutral two electron donor ligands. The present invention also relates to an easy applicable catalyst synthesis and the application in different olefin metathesis processes, e.g. Reaction Injection Molding (RIM), process to make α-olefins from fatty acid ester, e.g. methyl oleate.

  这项发明涉及催化剂化合物，以及在烯烃转化反应中有用的合成和应用。该发明的催化剂化合物由式(I)表示：其中M是8族金属；X1和X2是阴离子配体；L1和L2是中性的双电子给体配体。本发明还涉及一种易于应用的催化剂合成方法，以及在不同烯烃转化过程中的应用，例如反应注射成型（RIM）过程，用于从脂肪酸酯制备α-烯烃，例如甲基油酸甲酯。
• Tandem Catalysis:  The Sequential Mediation of Olefin Metathesis, Hydrogenation, and Hydrogen Transfer with Single-Component Ru Complexes
  作者：Janis Louie、Christopher W. Bielawski、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja016431e

  日期：2001.11.1

  extensive use in olefin metathesis, it was also recently shown to be an effective precatalyst for mediating radical additions and hydrogenation reactions. We recently demonstrated all three reactions could be performed in tandem to afford well-defined block copolymers. Herein, we report that complex 1, or its more active derivative 2, is also useful in mediating a variety of other catalytic hydrogenation

  有机金属催化剂传统上被设计和优化以介导单一反应。然而，对方便有效的合成过程日益增长的需求需要开发能够直接或通过简单修饰催化多种机械不同反应的有机金属试剂。虽然 Ru 配合物 (PCy_3)_2Cl_2Ru= CHPh (1) 在烯烃复分解中得到了广泛的应用，但最近它也被证明是一种有效的预催化剂，用于介导自由基加成和加氢反应。我们最近证明了所有三个反应都可以串联进行，以提供明确定义的嵌段共聚物。在此，我们报告复合体 1，或其更活跃的衍生物 2，也可用于介导各种其他催化氢化反应，包括区域特异性酮和烯烃还原、酮的转移氢化和醇的脱氢氧化。此外，我们展示了各种用于快速构建小分子的“一锅”串联复分解加氢程序，包括 (R)-(-)-Muscone。
• Grubbs–Hoveyda type catalysts bearing a dicationic <i>N</i>-heterocyclic carbene for biphasic olefin metathesis reactions in ionic liquids
  作者：Maximilian Koy、Hagen J Altmann、Benjamin Autenrieth、Wolfgang Frey、Michael R Buchmeiser

  DOI：10.3762/bjoc.11.178

  日期：——

  (-)) based on a dicationic N-heterocyclic carbene (NHC) ligand was prepared. The reactivity was tested in ring opening metathesis polymerization (ROMP) under biphasic conditions using a nonpolar organic solvent (toluene) and the ionic liquid (IL) 1-butyl-2,3-dimethylimidazolium tetrafluoroborate [BDMIM(+)][BF4 (-)]. The structure of Ru-2 was confirmed by single crystal X-ray analysis.

  新型二元复分解催化剂[（RuCl2（H2ITapMe2）（= CH-2-（2-PrO）-C6H4））（2+）（OTf（-））2]（Ru-2，H2ITapMe2 = 1,3-bis基于顺式N-杂环卡宾（NHC）配体，制备了（2'，6'-二甲基-4'-三甲基铵苯基）-4,5-二氢咪唑-2-亚烷基，OTf（-）= CF3SO3（-））。使用非极性有机溶剂（甲苯）和离子液体（IL）四氟硼酸1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓[BDMIM（+）] [BF4（- ）]。通过单晶X射线分析确认了Ru-2的结构。
• Cross metathesis with acrylates: <i>N</i> ‐heterocyclic carbene (NHC)‐ <i>versus</i> cyclic alkyl amino carbene (CAAC)‐based ruthenium catalysts, an unanticipated influence of the carbene type on efficiency and selectivity of the reaction
  作者：Katarzyna Kaczanowska、Bartosz Trzaskowski、Aleksandra Peszczyńska、Andrzej Tracz、Rafał Gawin、Tomasz K. Olszewski、Krzysztof Skowerski

  DOI：10.1002/cctc.202001268

  日期：2020.12.16

  Olefin metathesis has been widely explored as a handle for chemical diversification, a feature critical across chemical sectors. Cross metathesis (CM) with acrylic acid derivatives is an example of important but, due to the low catalyst's efficiency, industrially non‐utilized transformation. Here we report on systematic evaluation of ruthenium‐based catalysts bearing N‐heterocyclic carbene (NHC) or

  烯烃复分解已被广泛地用作化学多样化的处理方法，这在整个化学领域都至关重要。丙烯酸衍生物的交叉复分解（CM）是一个重要的例子，但由于催化剂效率低，因此在工业上未得到利用。在这里，我们钌基催化剂的轴承系统的评估报告ñ杂环卡宾（NHC）或环烷基氨基卡宾（CAAC）配体与丙烯酸甲酯交叉复分解。已经发现卡宾类型对反应效率和选择性的巨大影响。密度泛函理论（DFT）计算表明，动力学选择性是区分基于NHC和CAAC的钌络合物的主要因素。在研究的反应中，硝基取代的Hoveyda-Grubbs配合物（硝基-Grela催化剂）在10 ppm负载下的生产周转数（TON）为49900。这是迄今为止报道的最高转化效率。然后将硝基-Grela催化剂的高效率和选择性用于反式的交叉复分解在茴香脑中加入丙烯酸2-乙基己酯，可有效生产甲氧基肉桂酸辛酯（收率86％），这是一种用于防晒配方的抗氧化剂。
• Ruthenium-Alkylidene Complexes with Sterically Rigid Fluorinated NHC Ligands
  作者：Salekh M. Masoud、Timur R. Akmalov、Konstantin A. Palagin、Fedor M. Dolgushin、Sergey E. Nefedov、Sergey N. Osipov

  DOI：10.1002/ejoc.201801116

  日期：2018.11.25

  Novel ruthenium‐alkylidene complexes with sterically rigid fluorinated NHC ligands were synthesized and evaluated in representative olefin metathesis reactions. Along with excellent robustness, they demonstrate remarkable activity in self‐metathesis of allylbenzene, outperforming commercially available Grubbs‐Hoveyda catalyst in terms of yield and regioselectivity.

  合成了具有空间刚性氟化NHC配体的新型钌-亚烷基络合物，并在代表性的烯烃复分解反应中进行了评估。它们具有出色的耐用性，在烯丙基苯的自我复分解中显示出显着的活性，在收率和区域选择性方面均优于市售的Grubbs-Hoveyda催化剂。