trans-4,4-dicarbomethoxy-1,7-octadiene | 205320-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: trans-4,4-dicarbomethoxy-1,7-octadiene
• 英文别名: 4,4-dicarbomethoxy-1,6-(E)-octadiene；4,4-dicarbomethoxy-1,6-octadiene；dimethyl 2-[(E)-but-2-enyl]-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 205320-79-2
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: ZEUMBEMTNAJWOR-FNORWQNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  232.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.017±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-4,4-dicarbomethoxy-1,7-octadiene 在 RuCl2(=C=C=CPh2)(PCy3)2 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以92%的产率得到3-环戊烯-1,1-二甲酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  Coordinatively unsaturated ruthenium allenylidene complexes: highly effective, well defined catalysts for the ring-closure metathesis of α,ω-dienes and dienynes

  摘要：

  定义明确、易于获得且配位不饱和的亚烯基配合物 [RuCl2(CC CPh2)(PCy3)2] 和 [Ru2Cl4(CCCPh2)(PCy3)(Î--MeC6-H4Pri-4)] 是δ、二烯烃和二炔烃的高效催化剂，可方便地高产形成各种官能化的 5、6、7、8、15、16 和 18 分子单环和双环系统。

  DOI：

  10.1039/a900187e
• 作为产物：
  描述：

  巴豆醇 、 对甲苯磺酰氯 、 sodium dimethyl allylmalonate 在 正丁基锂 、 Phenanthroline 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 26.0h， 以53%的产率得到trans-4,4-dicarbomethoxy-1,7-octadiene
  参考文献：
  名称：

  旋光性钯双恶唑啉和吡啶-恶唑啉配合物催化对映选择性二烯环化/氢化硅烷化。

  摘要：

  （NN）Pd（Me）Cl（NN =（S，S）-4,4'-di苄基-4,5,4'，5'-四氢-2,2'-双恶唑啉的1：1混合物，S-4a）和NaBAr（4）？Ar = 3，5-C（6）H（3）（CF（3））（2）（5 mol％）催化二烯丙基二丙二酸二甲酯的不对称环化/氢化硅烷化反应（2 ）和三乙基硅烷在-30摄氏度下反应48小时，以形成甲硅烷基化的碳环（S，S）-trans-1，1-二苯甲氧基-4-甲基-3-¿（三乙基甲硅烷基）甲基环戊烷（ S，S-3）（95％de，72％ee）和3，4-二甲基环戊烷-1，1-二羧酸二甲酯（S，S-6）的合并产率为64％。相比之下，钯吡啶-恶唑啉络合物（NN）Pd（Me）Cl = NN =（R）-（+）-4-异丙基-2-（2-吡啶基）-2-恶唑啉（ R-5b）和NaBAr（4）（5 mol％）在-32摄氏度下催化2和三乙基硅烷的不对称环化/氢化硅烷化24小时

  DOI：

  10.1021/jo0003192

文献信息

• Phosphinite Ligand Effects in Palladium(II)-Catalysed Cycloisomerisation of 1,6-Dienes: Bicyclo[3.2.0]heptanyl Diphosphinite (B[3.2.0]DPO) Ligands Exhibit Flexible Bite Angles, an Effect Derived from Conformational Changes (exo- orendo-Envelope) in the Bicyclic Ligand Scaffold
  作者：Ian J. S. Fairlamb、Stephanie Grant、Simona Tommasi、Jason M. Lynam、Marco Bandini、Hao Dong、Zhenyang Lin、Adrian C. Whitwood

  DOI：10.1002/adsc.200600346

  日期：2006.11

  Changes in bidentate ligand structure significantly affect catalytic activity in mono-cationic Pd(II)-catalysed 1,6-diene cycloisomerisation processes to give cyclopentene products. A bicyclo[3.2.0]heptanyl diphosphinite ligand (B[3.2.0]DPO, 3) is the first phosphorus-based bidentate ligand capable of promoting regioselective 1,6-diene cycloisomerisation. Trace quantities of water are essential for

  双齿配体结构的变化显着影响单阳离子Pd（II）催化的1,6-二烯环异构化过程中的催化活性，从而得到环戊烯产物。双环[3.2.0]庚基二亚膦酸酯配体（B [3.2.0] DPO，3）是第一个能够促进区域选择性的1，6-二烯环异构化的磷基双齿配体。痕量的水对于催化活性至关重要，正如1,6-二烯，Pd（II）前催化剂和添加剂混合的精确顺序一样。配体主链的构象变化似乎对于稳定活性催化剂物质（假定是阳离子Pd（II）氢化物物质）很重要。DFT计算支持阳离子Pd（II）氢化物物种的咬合角从大约90°（顺式）到170°（反式）; 在后一种几何结构中，双环系统的C4内氢与Pd（II）的有害相互作用稳定了阳离子金属中心。这种独特的配体性质可以在其他过渡金属催化的过程中得到利用。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Diene Cyclization/Hydrosilylation Employing Functionalized Silanes and Disiloxanes
  作者：Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/jo015724n

  日期：2001.11.1

  diallylmalonate (1) and other functionalized 1,6-dienes in the presence of a catalytic 1:1 mixture of (N-N)Pd(Me)Cl [N-N = (R)-(+)-4-isopropyl-2-(2-pyridinyl)-2-oxazoline] [(R)-2] and NaBAr(4) [Ar = 3,5-C(6)H(3)(CF(3))(2)] to form the corresponding silylated cyclopentanes in good yield with high diastereoselectivity. The enantioselectivity of cyclization/hydrosilylation of 1 with disiloxanes and functionalized

  HSiMe（2）CH（x）Ph（3-x）（x = 1或2）形式的五取代二硅氧烷和硅烷与二烯丙二酸二甲酯（1）和其他功能化的1,6-二烯在催化1存在下反应：1（NN）Pd（Me）Cl [NN =（R）-（+）-4-异丙基-2-（2-吡啶基）-2-恶唑啉] [（R）-2]和NaBAr（4 ）[Ar = 3,5-C（6）H（3）（CF（3））（2）]以高收率和高非对映选择性形成相应的甲硅烷基化环戊烷。1在20摄氏度下与二硅氧烷和官能化硅烷的1的环化/氢化硅烷化的对映选择性按以下顺序增加：HSiMe（2）OSiMe（3）（75％ee）
• Nickel-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition of arynes and an unactivated alkene: synthesis of 9,10-dihydrophenanthrene derivatives
  作者：Nozomi Saito、Kengo Shiotani、Atsushi Kinbara、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1039/b907476g

  日期：——

  A nickel-catalyzed [2+2+2] cycloaddition of two molecules of aryne and an alkene moiety in a alpha,omega-diene afforded 9,10-dihydrophenanthrene derivatives in good yields.

  在α，ω-二烯中两个分子的芳烃和烯烃部分的镍催化的[2 + 2 + 2]环加成反应以良好的产率提供了9,10-二氢菲衍生物。
• Use of Pentamethyldisiloxane in the Palladium-Catalyzed Cyclization/Hydrosilylation of Functionalized Dienes
  作者：Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/ol005810u

  日期：2000.5.1

  [reaction--see text] Pentamethyldisiloxane reacts with a range of functionalized dienes in the presence of a catalytic 1:1 mixture of (N-N)Pd(Me)Cl [N-N = 1, 10-phenanthroline or (R)-(+)-4-isopropyl-2-(2-pyridinyl)-2-oxazoline] and NaBAr(4) [Ar = 3,5-C(6)H(3)(CF(3))(2)] to form the corresponding silylated carbocycles in good yield and with good stereoselectivity. Treatment of these silylated carbocycles

  [反应-见正文]在（NN）Pd（Me）Cl [NN = 1，10-菲咯啉或（R）-（+）1：1催化混合物的存在下，五甲基二硅氧烷与一系列官能化二烯反应-4-异丙基-2-（2-吡啶基）-2-恶唑啉]和NaBAr（4）[Ar = 3,5-C（6）H（3）（CF（3））（2）]形成相应的甲硅烷基化碳环，收率高，立体选择性好。在室温下用过量的KF和过氧乙酸处理这些甲硅烷基化的碳环化合物48小时，可以形成具有良好收率的相应醇，并保留了立体化学。
• Palladium-Catalyzed Hydroboration/Cyclization of 1,<i>n</i>-Dienes
  作者：Shota Kanno、Fumitoshi Kakiuchi、Takuya Kochi

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02781

  日期：2023.2.17

  While the hydroboration of alkenes is well established, the corresponding cyclization reaction of dienes remains challenging. Here, we report a new method for hydroboration/cyclization applicable to various 1,n-dienes and hydroboranes. The method features the direct synthesis of borylalkyl cyclopentanes from common 1,6-dienes, which is highlighted by syntheses of elaborated pyrrolidine cores from easily

  虽然烯烃的硼氢化反应已经很成熟，但二烯的相应环化反应仍然具有挑战性。在这里，我们报告了一种适用于各种 1, n -二烯和氢硼烷的硼氢化/环化新方法。该方法的特点是从常见的 1,6-二烯直接合成硼烷基环戊烷，并通过从易于获得的二烯丙基胺合成精细的吡咯烷核来突出这一点。值得注意的是，1, n -二烯 ( n > 6) 也会形成五元环，提供“远程”硼氢化/环化，否则很难实现。