(+/-)-epimodhephene | 76739-65-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+/-)-epimodhephene
• 英文别名: (±)-epimodhephene；modhephen: CA IG99；epi-Modhephene；(1S,5R,8R)-2,4,4,8-tetramethyltricyclo[3.3.3.01,5]undec-2-ene
• CAS: 76739-65-6
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: APGXRXFCBZKIAN-DFBGVHRSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基丙烯酸 在 platinum(IV) oxide 、 copper(l) iodide 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 异丙醚 、 水 、 萘烷 、 苯 为溶剂， -78.0~360.0 ℃ 、344.75 kPa 条件下， 反应 99.17h， 生成 (+/-)-epimodhephene
  参考文献：
  名称：

  [3.3.3]丙炔倍半萜的高度立体控制的合成。（±）-莫非芬和（±）-亚庚基

  摘要：

  据报道立体特异性合成了（±）-二苯乙（2）和（±）-表二烯（3）。共轭加成1-三甲基甲硅烷基-1-丁炔-4-基铜酸酯（BF 3-醚酸酯催化）到双环酮6，氟化物离子促进末端乙炔的解封，和烯反应，得到三环烯酮11。连续的维蒂希甲基化，区域控制的环氧化和路易斯酸催化的异构化提供了酮14，其双键重定位和Wolff-Kishner还原仅导致2。在到3的更短路径中，将6的3-丁烯基铜酸酯加到了7上。。发现该中间体的热解，亚甲基化和双键异构化成功地递送了纯3。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(81)80009-9

文献信息

• α-Ketenyl radical intermediates in the synthesis of propellanes. A formal synthesis of modhephene
  作者：Benoît De Boeck、Gerald Pattenden

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01480-4

  日期：1998.9

  A tandem transannulation - cyclisation sequence from a cyclootenyl substituted α-ketenyl radical intermediate, viz1, is used as the basis of a new, formal, synthesis of the naturally occurring triquinane modhephene 2.

  来自环戊烯基取代的α-酮烯基自由基中间体即1的串联转环化-环化序列被用作新的，正式的，天然存在的三喹烷莫非芬2的合成的基础。
• A total synthesis of (±)-modhephene
  作者：Goverdhan Mehta、Duvvuri Subrahmanyam

  DOI：10.1039/c39850000768

  日期：——

  A new approach to the [3.3.3] propellane system via a key photochemical oxa-di-π-methane rearrangement has culminated in a synthesis of the sesquiterpene hydrocarbon (±)-modhephene (1).

  通过关键的光化学氧杂-二-π-甲烷重排对[3.3.3]丙炔系统进行处理的新方法最终导致倍半萜碳氢化合物（±）-苯二酚（1）的合成。
• Tandem transannular radical cyclizations. Total syntheses of (±)-modhephene and (±)-epi-modhephene
  作者：Dennis P. Curran、Wang Shen

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80321-5

  日期：1993.1

  Modhephene and epi-modhephene have been synthesized by a new tandem transannular radical cyclization strategy. The key tandem cyclization is conducted by the Barton thiohydroxamate method with an exo(methylene)cyclooctane.

  Modhephene和外延-modhephene已经被新的串联跨环自由基环化合成策略。关键的串联环化反应是通过Barton硫代异羟肟酸酯方法与异（亚甲基）环辛烷进行的。
• Anwendung der ?-Alkinon-Cyclisierung: Synthese vonrac-Modhephen
  作者：Martin Karpf、Andr� S. Dreiding

  DOI：10.1002/hlca.19810640417

  日期：1981.6.10

  Application of the α-Alkynone Cyclization: Synthesis of rac-Modhephene

  α-炔酮环化的应用：rac-莫非芬的合成
• Synthesis of tricyclopentanoid sesquiterpenes via rearrangement routes: (±)-modhephene, (±)-epimodhephene and (±)-isocomene
  作者：Lutz Fitjer、Marita Majewski、Honorato Monzó-Oltra

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00486-r

  日期：1995.8

  Based on model studies with dispiroundecane 10, dispiroundecane 1 has been synthesized and rearranged to (±)-modhephene 6 and (±)-isocomene 7. The epimeric dispiroundecane 9 yields (±)-epimodhephene 12. A total of thirteen rearrangement products (6, 7, 12, 37, 38, 39, 42, 43, 44, 55, 57, 64, 67) have been isolated from 1 and/or 9, including six unnatural triquinanes. Two of these (55, 57) are formed

  基于对双螺环烷10的模型研究，已合成了双螺环烷1并重排为（±）-对苯二酚6和（±）-异-烯7。差向异构体双螺环烷9产生（±）-环氧丙烷12。共有13个排产物（6，7，12，37，38，39，42，43，44，55，57，64，67）已经从图1和/或9中分离，包括6个非天然triquinanes。其中两个（55、57）分别由异常的1,3-和1,4-移位形成。给出了基于力场计算的机械原理。