25,27-dihydroxy-26,28-dipropoxycalix[4]arene | 143406-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 25,27-dihydroxy-26,28-dipropoxycalix[4]arene
• 英文别名: 26,28-dipropoxy-calix[4]arene-25,27-diol；25,27-bis(1-propoxy)calix[4]arene；26,28-dipropoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaene-25,27-diol
• CAS: 143406-35-3
• 化学式: C₃₄H₃₆O₄
• 分子量: 508.657
• InChiKey: JJYQEKZDWWUIQB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  669.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.148±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.7
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  25,27-dihydroxy-26,28-dipropoxycalix[4]arene 在 溴 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.25h， 生成 5,17-dibromo-25,26,27,28-tetrakis(dodecyloxy)calix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Vreekamp, Remko H.; Verboom, Willem; Reinhoudt, David N., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1996, vol. 115, # 7-8, p. 363 - 370

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  25-propoxy-26,27,28-trihydroxycalix<4>arene 在 吡啶 、 sodium hydride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 25,27-dihydroxy-26,28-dipropoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  25,26-二烷氧基杯[4]芳烃。第1部分：25-烷氧基-26,27-二乙酰氧基路线

  摘要：

  杯[4]亚芳基1，3-二烷基醚的乙酰化得到相应的单乙酸酯。的1 1 H NMR谱分析表明，该产品的烷氧基部分是‘限制旋转’。杯[4]亚芳基单烷基醚与乙酰氯的酰化在不同的反应条件下产生单乙酸酯和/或2,3-二乙酸酯。一个简单的重结晶过程能够以高收率分离出2,3-二乙酸酯。二乙酰化产物的1 H NMR谱表明，这些化合物还具有“旋转受限”的烷氧基部分。在K 2 CO 3存在下作为反应基础，2，3-二乙酸酯的烷基化产生了乙酰基迁移的1，3-二烷氧基衍生物。乙酰迁移化合物的基本水解产生已知的1,3-二烷氧基杯[4]芳烃。在NaH作为反应碱的存在下，在有和没有乙酰基迁移的情况下使2，3-二乙酸酯烷基化。对于高反应性的苄基溴和烯丙基溴，大部分烷基化反应在没有乙酰基迁移的情况下进行。在其他烷基卤化物中，产物是乙酰迁移的1，3-二烷氧基衍生物以及少于未迁移的1，2-二烷氧基衍生物量的四分之一。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.03.010

文献信息

• Regioselective Friedel–Crafts acylation of calix[4]arenes
  作者：Jan Skácel、Jan Budka、Václav Eigner、Pavel Lhoták

  DOI：10.1016/j.tet.2015.02.021

  日期：2015.4

  Friedel–Crafts acylation of 25,27-dialkoxycalix[4]arenes has been studied. Direct acylation of de-tert-butylated calixarene using acyl chlorides and AlCl3 in 1,2-dichloroethane provided the corresponding diacyl derivatives regioselectively in high yields. Furthermore, ipso-substitution in the tert-butylated series under the same reaction conditions is possible, albeit in lower yields. As indicated

  研究了25,27-二烷氧基杯[4]芳烃的Friedel-Crafts酰化反应。在1,2-二氯乙烷中使用酰氯和AlCl 3对叔丁基化的杯芳烃进行直接酰化，可选择性地高产率提供相应的二酰基衍生物。此外，本位在3'-取代叔-butylated相同的反应条件下系列是可能的，尽管较低的产率。如该化学不成功应用到指示ø -酰基衍生物，所述本位杯的酰化反应[4]芳烃前进通过在上边缘直接攻击，而不是由一个Fries重排机制。
• Effect of conformation, flexibility and intramolecular interaction on ion selectivity of calix[4]arene-based anion sensors: experimental and computational studies
  作者：Debdeep Maity、Madhuri Bhatt、Mittal L. Desai、E. Suresh、Mrinal Kanti Si、Vinod P. Boricha、Bishwajit Ganguly、Parimal Paul

  DOI：10.1080/10610278.2017.1301450

  日期：2017.8.3

  orm. Apparently, conformation of the calix moiety, flexibility of the binding sites and intramolecular H-bonding played critical role towards determination of selectivity. Computational study was performed to investigate the interaction site(s) and also to corroborate some of the experimental results. Anion binding study of functionalised calix[4]arenes revealed that conformation, flexibility and intramolecular

  摘要 为了研究该系列离子载体的阴离子传感特性，设计了许多具有构象变化、结合位点刚性和上缘空间拥挤的酰胺部分的杯[4]芳烃基分子。合成并表征了这些化合物，通过单晶X射线研究确定了其中两种化合物的分子结构。借助 1H NMR 和 UV-vis 光谱研究这些离子载体的阴离子结合特性，表明四个离子载体中的三个 (1-3) 与 F- 强烈相互作用，此外，离子载体 2 与 CN- 和离子载体相互作用3 与 CH3COO− 相互作用，离子载体 4 不与任何阴离子相互作用。进行核磁共振滴定以确定与强相互作用阴离子的结合常数。晶体结构分析表明，4 中的强分子内相互作用阻止了阴离子与酰胺部分的 N-H 质子相互作用。有趣的是，带有 F- 和 CN- 的 2 在乙腈 - 氯仿中表现出急剧的颜色变化。显然，杯状部分的构象、结合位点的灵活性和分子内 H 键对确定选择性起着关键作用。进行计算研究以调查相互作用位点并证
• Microwave-assisted synthesis of 1,3-dialkyl ethers of calix[4]arenes: application to the synthesis of cesium selective calix[4]crown-6 ionophores
  作者：Sandip K. Nayak、Manoj K. Choudhary

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.10.142

  日期：2012.1

  phenolic-OH groups of calix[4]arenes with various alkyl halides/tosylates and K2CO3 under microwave irradiation afforded 1,3-dialkoxycalix[4]arenes in their cone conformation only as predominant/sole product in good yields (71–85%). The protocol was found to be much superior to conventional heating both in terms of yield and reaction time. Some of the 1,3-dialkoxycalix[4]arenes were elaborated further

  微波辐射下杯[4]芳烃的苯酚-OH基与各种烷基卤化物/甲苯磺酸酯和K 2 CO 3的部分醚化，仅以主要/单一产物的形式提供1,3-二烷氧基杯[4]芳烃，其圆锥构象仅为高收率（71–85％）。发现该方案在产率和反应时间方面均比常规加热好得多。一些1,3-二烷氧基杯[4]芳烃被进一步精制为铯选择性杯[4]冠6离子载体的合成。
• Highly Regioselective Hydroformylation with Hemispherical Chelators
  作者：David Sémeril、Dominique Matt、Loïc Toupet

  DOI：10.1002/chem.200800747

  日期：2008.8.18

  straightforwardly provide chelate complexes in which the metal centre sits in a molecular pocket defined by two naphthyl planes related by the C(2) axis and the two apically situated R groups. Hydroformylation of octene with the L(Pr)/Rh system turned out to be highly regioselective, the linear-to-branched (l:b) aldehyde ratio reaching 58:1. The l:b ratio significantly increased when the propyl groups were replaced

  半球形二亚磷酸酯（R，R）-或（S，S）-5,11,17,23-四叔丁基-25,27-di（OR）-26,28-双（1,1'-双萘基2,2'-二氧杂磷酰氧基）杯[4]芳烃（R = OPr，OCH（2）Ph，OCH（2）-萘基，O-芴基; R = H，R'= OPr）（L（R ）），全部具有C（2）对称性，已从适当的二-O-烷基化杯[4]芳烃前体开始合成。在[Rh（acac）（CO）（2）]的存在下，这些配体直接提供螯合物，其中金属中心位于由两个与C（2）轴相关的萘平面和两个顶点所定义的分子袋中位于R组。L（Pr）/ Rh系统对辛烯的加氢甲酰化反应显示出高度的区域选择性，线性与支化（l：b）醛的比例达到58：1。当丙基被-CH（2）Ph（1：b = 80）或-CH（2）萘基（l：b = 100），即具有能够与顶端金属位点空间相互作用但不引起裂口开口的嵌套取代基，该裂口嵌套了催化中心。在苯乙烯
• Calix[4]arenes with Siloxanes Bridging Opposite Rings
  作者：Paul F. Hudrlik、Anne M. Hudrlik、Liping Zhang、Wondwossen D. Arasho、Jaeeock Cho

  DOI：10.1021/jo070661f

  日期：2007.10.1

  18) were treated with commercial TBAF in THF, giving the novel calixarenes 2, 15, and 19, in which the opposite rings were bridged by a Si−O−Si siloxane group. Compound 19 and the derived phenol 20 (as well as the dibromocalixarene precursor 17) were mixtures of cone and partial cone conformations according to NMR, while 2 and 15 (as well as 14 and the cone components of 17, 19, and 20) were in flattened

  几个C-甲硅烷基化（allyldimethylsilyl）杯芳烃（1，14，和18）与在THF中的商业TBAF处理，给予新颖杯芳烃2，15，和19，其中，所述相对的环通过在Si-O-硅硅氧烷桥连团体。化合物19和派生苯酚20（以及所述dibromocalixarene前体17）为锥形，并根据NMR部分锥形构象的混合物，而2和15（以及14和锥部件17，19，和20）呈扁平圆锥形。