25,27-bis(2-p-toluenesulfonyloxyethyloxy)-26,28-bis(1-propyloxy)calix[4]arene, 1,3-alternate | 268746-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 25,27-bis(2-p-toluenesulfonyloxyethyloxy)-26,28-bis(1-propyloxy)calix[4]arene, 1,3-alternate
• 英文别名: 25,27-bis{[2-(p-toluenesulfonyloxy)ethyl]oxy}-26,28-bis(propyloxy)calix[4]arene；25,27-bis(2-p-toluenesulfonyloxyethyloxy)-26,28-bis(1-propyloxy)calix[4]arene；2-[[27-[2-(4-Methylphenyl)sulfonyloxyethoxy]-26,28-dipropoxy-25-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaenyl]oxy]ethyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 268746-64-1；477248-66-1
• 化学式: C₅₂H₅₆O₁₀S₂
• 分子量: 905.143
• InChiKey: OOLMZWQXVWZNOA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12
• 重原子数：
  64
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  25,27-bis(2-p-toluenesulfonyloxyethyloxy)-26,28-bis(1-propyloxy)calix[4]arene, 1,3-alternate 在 氢氧化钾 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以90%的产率得到25,27-bis(2-hydroxyethyloxy)-26,28-bis(1-propyloxy)calix[4]arene, 1,3-alternate
  参考文献：
  名称：

  Toward Synthetic Tubes for NO₂/N₂O₄:  Design, Synthesis, and Host−Guest Chemistry

  摘要：

  Design of molecular nanotubes is proposed for entrapment and conversion of NO2/N2O4 gases. Synthesis of 1,3-alternate bis-calix[4]arene tube 3 of 5 x 11 Angstrom internal dimensions is presented, and its reversible reactions with NO2/N2O4 in solution are studied. Exposure of 3 to NO2/N2O4 in chlorinated solvents results in the rapid encapsulation of nitrosonium (NO+) cations within its interior. Mono- and dinitrosonium complexes 4 and 5, respectively, were isolated and characterized by UV-vis, FTIR, and H-1 NMR spectroscopies, and also molecular modeling. The NO+ entrapment process is reversible, and addition of water quickly recovered starting tube 3. Encapsulated within the tube NO+ species act as nitrosating agents for secondary amides. These findings open wider perspectives toward NO2/NOx storing and converting materials and also offer a promise for further development of supramolecular chemistry of synthetic nanotubes.

  DOI：

  10.1021/ja0392869
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双甲苯氧基乙烷 、 25,27-dihydroxy-26,28-dipropoxycalix[4]arene 在 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以37%的产率得到25,27-bis(2-p-toluenesulfonyloxyethyloxy)-26,28-bis(1-propyloxy)calix[4]arene, 1,3-alternate
  参考文献：
  名称：

  杯[4]芳烃辅助的KOH催化合成O，O-二烷基-Se-芳基磷酸亚油酸酯

  摘要：

  通过杯芳烃[4]芳烃助催化的KOH催化的二芳基二硒化物和O，O-二烷基膦酸酯的一锅反应，描述了一种方便有效的合成O，O-二烷基-Se-芳基磷酸硒酸酯的方法3。杯[4]芳烃3可以再循环五次，以高产率获得反应所需的产物。该方案提供了一种简单而有效的方法，用于合成O，O-二烷基-Se-芳基磷酸亚油酸酯，避免了使用有毒试剂和昂贵的催化剂。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2016.06.010

文献信息

• Effect of steric crowding on ion selectivity for calix-crown hybrid ionophores: experimental, molecular modeling and crystallographic studies
  作者：Subrata Patra、Debdeep Maity、Anik Sen、E. Suresh、Bishwajit Ganguly、Parimal Paul

  DOI：10.1039/b9nj00587k

  日期：——

  ring and without tert-butyl at the upper rim (2) exhibits complexation with K+, Rb+, Ba2+ and weak interaction with Na+. Binding constants with these metal ions have been determined by NMR titration. Molecular modeling studies performed by a molecular mechanics force field (MMFF94) using the Monte Carlo search method and DFT calculations predicted the observed higher selectivity for sterically crowded

  一些 杯[4]芳烃合成了具有环大小和上下边缘取代基的氮杂-氮杂烷，以研究空间拥挤对离子选择性的影响。这些离子载体的结构阐明主要是通过溶液中的1 H NMR和ES-MS以及固态的单晶X射线研究进行的。这些离子载体与大量阳离子的相互作用已通过NMR研究进行了研究。在上边缘（3）具有叔丁基的离子载体显示出对钠+仅当大小相同但在上缘（1）上没有叔丁基的离子载体显示出对两种离子的选择性时钠+ 和 钾+。一个相同大小但有三个的离子载体甲苯磺酰下边缘（4）上的取代基不与任何阳离子络合。具有较大冠环且在上缘（2）处没有叔丁基的离子载体表现出与钾+， b +， 钡2+ 与...的互动较弱 钠+。与这些金属离子的结合常数已经通过NMR滴定法确定。由分子力学力场（MMFF94）使用蒙特卡洛搜索法和DFT计算进行的分子建模研究预测，观察到的对空间拥挤受体的更高选择性。
• A Calix[4]arene Strapped Calix[4]pyrrole: An Ion-Pair Receptor Displaying Three Different Cesium Cation Recognition Modes
  作者：Sung Kuk Kim、Jonathan L. Sessler、Dustin E. Gross、Chang-Hee Lee、Jong Seung Kim、Vincent M. Lynch、Lætitia H. Delmau、Benjamin P. Hay

  DOI：10.1021/ja100715e

  日期：2010.4.28

  An ion-pair receptor, the calix[4]pyrrole-calix[4]arene pseudodimer 2, bearing a strong anion-recognition site but not a weak cation-recognition site, has been synthesized and characterized by standard spectroscopic means and via single-crystal X-ray diffraction analysis. In 10% CD(3)OD in CDCl(3) (v/v), this new receptor binds neither the Cs(+) cation nor the F(-) anion when exposed to these species

  一种离子对受体，杯[4]吡咯-杯[4]芳烃假二聚体2，带有强阴离子识别位点但没有弱阳离子识别位点，已通过标准光谱手段和单-晶体X射线衍射分析。在 CDCl(3) (v/v) 中 10% CD(3)OD 中，当在其他抗衡离子存在的情况下暴露于这些物质时，这种新受体既不结合 Cs(+) 阳离子，也不结合 F(-) 阴离子；然而，当在同一溶剂混合物中相互接触这两种离子时，它会形成稳定的 1:1 溶剂分离的 CsF 复合物。与之前报道的冠醚“捆绑”杯芳烃-杯吡咯离子对受体 1 (J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 13162-13166) 的情况相反，其中 Cs(+) 阳离子承认发生在冠内，在 2。从单晶 X 射线衍射分析和 (1) H NMR 光谱研究推断，CsF 阳离子识别发生在受体腔本身内。使用 MMFF94 力场模型进行的计算支持这种绑定模式。在 CDCl(3) (v/v)
• Long Synthetic Nanotubes from Calix[4]arenes
  作者：Voltaire G. Organo、Valentina Sgarlata、Farhood Firouzbakht、Dmitry M. Rudkevich

  DOI：10.1002/chem.200601545

  日期：2007.5.7

  We report the synthesis and encapsulation properties of long (up to 5 nm) molecular nanotubes 1-4, which are based on calix[4]arenes and can be filled with multiple nitrosonium (NO(+)) ions upon reaction with NO(2)/N(2)O(4) gases. These are among the largest nanoscale molecular containers prepared to date and can entrap up to five guests. The structure and properties of tubular complexes 1(NO(+))(2)-4(NO(+))(5)

  我们报告长（可达5纳米）分子纳米管1-4的合成和封装性能，这些纳米管基于杯[4]芳烃，与NO（2）反应后可充满多个硝基（NO（+））离子）/ N（2）O（4）气体。这些是迄今为止制备的最大的纳米级分子容器，最多可容纳五名客人。管状配合物1（NO（+））（2）-4（NO（+））（5）的结构和性质通过溶液中的UV / Vis，FTIR和（1）H NMR光谱进行了研究，还通过分子建模。NO（+）截留在1（NO（+））（2）-4（NO（+））（5）中是可逆的，添加[18] crown-6可以快速恢复起始管1-4。FTIR和滴定数据表明，较长的试管中NO（+）的结合增强，这可能是由于协同作用所致。所述的纳米管可以用作存储和转化NO（x）的材料，并且还有望进一步发展分子容器的超分子化学。这些发现也为合成碳纳米管作为碳纳米管的替代品的应用开辟了广阔的前景。
• Synthesis and Metal Ion Complexation Studies of Proton-Ionizable Calix[4]azacrown Ethers in the 1,3-Alternate Conformation
  作者：Jong Seung Kim、Ok Jae Shon、Jong Won Ko、Moon Hwan Cho、Ill Yong Yu、Jacques Vicens

  DOI：10.1021/jo9912754

  日期：2000.4.1

  A series of novel N-chromogenic calix[4]arene azacrown ethers were synthesized as selective extractants of potassium ion. 1,3-Alternate calix[4]arene azacrown ethers were prepared by reacting 25,27-dipropyloxy-26,28-bis(5-chloro-3-oxapentyloxy) calix[4]arenes with p-toluenesulfonamide in the presence of potassium carbonate. The coupling reaction of calix[4]arene azacrown ether with 2-hydroxy-5-nitrobenzyl bromide in the presence of triethylamine in THF gave the chromogenic calix[4]arene azacrown ether in moderate yield. These compounds show high potassium selectivity, over other metal ions as shown by two-phase extraction, bulk liquid membrane, and H-1 NMR studies on a ligand-metal complex. It is assumed that the OH of the chromogenic group attached on nitrogen can assist the complexation by encapsulation of the metal.
• Supramolecular Features of Calixarene-Based Synthetic Nanotubes
  作者：Voltaire G. Organo、Alexander V. Leontiev、Valentina Sgarlata、H. V. Rasika Dias、Dmitry M. Rudkevich

  DOI：10.1002/anie.200500057

  日期：2005.5.13