5,17-dibromo-25,26,27,28-tetra-n-propylcalix[4]arene | 863555-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5,17-dibromo-25,26,27,28-tetra-n-propylcalix[4]arene
• 英文别名: 5,17-dibromo-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene；5,17-Dibromo-25,26,27,28-tetrapropoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3,5,7(28),9(27),10,12,15(26),16,18,21,23-dodecaene
• CAS: 863555-70-8
• 化学式: C₄₀H₄₆Br₂O₄
• 分子量: 750.611
• InChiKey: FRZSWIBMTGFINL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.5
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,17-dibromo-25,26,27,28-tetra-n-propylcalix[4]arene 在 正丁基锂 、 硼酸三甲酯 、 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.33h， 以85%的产率得到5,17-dihydroxy-25,26,27,28-tetra(n-propyloxy)calix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  A，C功能化的杯[4]芳烃中的分子内直接芳基化。

  摘要：

  分子内直接芳基化的最新开发的有效方法用于固定在圆锥构象上的双官能化杯[4]芳烃。该反应以高收率发生，导致间位取代的杯[4]芳烃。官能团位于两个相对的芳环上，并且以1：1的比例获得了两种可能的非对映异构体。提供了包括两种异构体的晶体结构在内的全套数据。NMR数据表明，即使在高达120摄氏度的温度下，两种异构体也都固定在一个扁平的圆锥构象中，取代的芳族单元朝外。

  DOI：

  10.1039/b713357j
• 作为产物：
  描述：

  25,26,27,28-tetrapropyloxycalix[4]arene 在 甲醇 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 作用下， 反应 0.42h， 生成 5,17-dibromo-25,26,27,28-tetra-n-propylcalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  溴取代的25,26,27,28-四丙氧基杯[4]芳烃的选择性卤素-锂交换反应。

  摘要：

  描述了在THF中将溴取代的杯[4]芳烃与n-BuLi或t-BuLi进行选择性溴-锂交换反应的方法。用甲醇，D（2）O，CH（3）SSCH（3），B（OCH（3））（3），DMF或CO（2）作为亲电子试剂对锂化杯[4]芳烃进行淬灭具有H，D，SCH（3），B（OH）（2），CHO或COOH官能团的-单取代，5,17-二取代或5,11,17,23-四取代的杯[4]芳烃。

  DOI：

  10.1021/jo9609440

文献信息

• Calix[4]arenes with Siloxanes Bridging Opposite Rings
  作者：Paul F. Hudrlik、Anne M. Hudrlik、Liping Zhang、Wondwossen D. Arasho、Jaeeock Cho

  DOI：10.1021/jo070661f

  日期：2007.10.1

  18) were treated with commercial TBAF in THF, giving the novel calixarenes 2, 15, and 19, in which the opposite rings were bridged by a Si−O−Si siloxane group. Compound 19 and the derived phenol 20 (as well as the dibromocalixarene precursor 17) were mixtures of cone and partial cone conformations according to NMR, while 2 and 15 (as well as 14 and the cone components of 17, 19, and 20) were in flattened

  几个C-甲硅烷基化（allyldimethylsilyl）杯芳烃（1，14，和18）与在THF中的商业TBAF处理，给予新颖杯芳烃2，15，和19，其中，所述相对的环通过在Si-O-硅硅氧烷桥连团体。化合物19和派生苯酚20（以及所述dibromocalixarene前体17）为锥形，并根据NMR部分锥形构象的混合物，而2和15（以及14和锥部件17，19，和20）呈扁平圆锥形。
• Influence of upper rim dibromo-substitution in bis-1,3-diketone calix[4]arenes on spectral properties of ligands and their lanthanide complexes
  作者：Sergey N. Podyachev、Gulnaz Sh. Gimazetdinova、Svetlana N. Sudakova、Nataliya A. Shamsutdinova、Dmitry V. Lapaev、Victor V. Syakaev、Aidar T. Gubaidullin、Rinas N. Nagimov、Asiya R. Mustafina

  DOI：10.1016/j.tet.2017.07.043

  日期：2017.9

  rim as ligands for Gd3+ and Tb3+ complexes. The dibromo-substitution does not affect 1:1 complex formation with the lanthanide ions arising from their coordination via two 1,3-diketonate groups incorporated at the upper rim of the calix[4]arene. The analysis of the time-resolved luminescence spectra of the Gd3+ complexes clearly demonstrates the notable enhancement of the decay time of the ligand triplet

  本工作介绍了上边缘二溴取代的双-1,3-二酮杯[4]芳烃的合成和表征，该芳烃在下边缘具有羟基和丙氧基作为Gd 3+和Tb 3+配合物的配体。二溴取代不会影响镧系元素离子的1：1络合物形成，而镧系元素离子是通过在杯[4]芳烃的上边缘结合的两个1,3-二酮酸酯基团进行配位而形成的。Gd 3+的时间分辨发光光谱分析配合物清楚地证明了配体三重态衰变时间的显着延长，而新的二溴-双-1,3-二酮的三重态能量与其未取代的类似物相比实际上保持不变。后一种趋势表明，重原子效应对从激发态到二溴取代的配体的振动能级的能量转移产生影响，导致无辐射衰变贡献降低。Tb 3+中心发光的测量结果表明，二溴杯[4]芳烃与其未取代的对应物相比，具有更好的触角效应（约1.7）。
• Synthesis and Inclusion Properties of a Upper-rim-connected Biscalix[4]arene
  作者：Koji Araki、Hiromi Hayashida

  DOI：10.1246/cl.2000.20

  日期：2000.1

  The conformationally-immobile biscalix[4]arene was synthesized by connecting the upper rims with two spacers. It showed high inclusion ability and selectivity for quaternary ammonium ions. A comparison with reference compounds established that the enhanced selectivity is due to the cooperative action of two bowl-shaped calix[4]arenes.

  通过用两个空间位阻连接上沿，合成了一种构象固定的双杯[4]芳烃。它显示出对季铵离子的高包合能力和选择性。与参考化合物的比较表明，增强的选择性是由于两个杯状[4]芳烃的协同作用所致。
• Calix[4]arenes with 1,2- and 1,3-upper rim tetrathiafulvalene bridges
  作者：Matthias H. Düker、Felix Kutter、Thomas Dülcks、Vladimir A. Azov

  DOI：10.1080/10610278.2013.872245

  日期：2014.8.3

  Herein we report the synthesis of several calix[4]arene derivatives with tetrathiafulvalene bridges at the upper rim. Calix[4]arene-tetrathiafulvalene (TTF) conjugates 4a–d, fixed in cone conformation and comprising two smaller 1,2-bridges, were prepared by cyclisation of tetrakis-chloromethylated calix[4]arene 1 with 2,3-dithiolates of TTFs. Larger calix[4]arene-TTF macrocycles 14 and 15, also in

  在这里，我们报告了几种杯[4]芳烃衍生物的合成，在上缘具有四硫富瓦烯桥。杯[4] 芳烃-四硫富瓦烯 (TTF) 共轭物 4a-d，固定为锥形构象并包含两个较小的 1,2-桥，通过四氯甲基化杯 [4] 芳烃 1 与 2,3-二硫醇盐的环化制备TTF。较大的杯 [4] 芳烃-TTF 大环 14 和 15，同样为锥形构象，包含 1,3-桥，通过用双溴甲基化杯 [4] 环化 TTF 的 2,6- 和 2,7-二硫醇盐合成芳烃 7. 使用循环伏安法表征新杯[4]芳烃-TTF缀合物的氧化还原特性。
• P-Chirogenic Phosphines Supported by Calix[4]arene: New Insight into Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution
  作者：Naima Khiri-Meribout、Etienne Bertrand、Jérôme Bayardon、Marie-Joëlle Eymin、Yoann Rousselin、Hélène Cattey、Daniel Fortin、Pierre D. Harvey、Sylvain Jugé

  DOI：10.1021/om400229p

  日期：2013.5.13

  The first P-chirogenic mono- and diphosphine ligands supported on the upper rim of a calix[4]arene moiety were synthesized using the ephedrine methodology. The lithiated calix[4]arene mono- and dianions both react with the oxazaphospholidine–borane, prepared from ephedrine, to afford regio- and stereoselectively the corresponding calix[4]arenyl aminophosphine–boranes, by cleavage of the heterocyclic

  使用麻黄碱方法合成了支撑在杯[4]芳烃部分上缘的首个P-手性单-和二膦配体。锂化的杯[4]亚芳基单价和二价阴离子均与由麻黄碱制得的恶唑磷环烷-硼烷反应，通过在P-处裂解杂环，选择性和立体选择性地提供相应的杯[4]芳基氨基膦-硼烷。 O键位置。随后与HCl反应，然后与有机锂试剂反应，最后与DABCO分解，生成相应的杯[4]芳基单或二膦。通过使用（+）-或（-）-麻黄碱或通过在合成过程中改变有机锂试剂的添加顺序来获得杯[4]芳基膦的两种对映体。在手性钯络合物存在下的31 P NMR。通过对其晶体硼烷配合物进行X射线分析，确定了单膦基杯和二膦基杯[4]芳烃的绝对构型。测试了P-手性产杯[4]芳基膦在不对称钯催化下丙二酸二甲酯或苄胺对（E）-1,3-二苯基丙-2-烯-1-基乙酸酯的钯催化的烯丙基取代。当使用双甲基苯基膦基杯[4]芳烃时，得到的烯丙基产物的ee分别为82％和79％。在这两种情况下，使