(3aS,6aS,11aR)-3-(2-iodo-2-butenyl)-2,3,3a,4,6a,7-hexahydro-1H-pyrrolo[2,3-d]carbazole | 351344-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (3aS,6aS,11aR)-3-(2-iodo-2-butenyl)-2,3,3a,4,6a,7-hexahydro-1H-pyrrolo[2,3-d]carbazole
• 英文别名: (3aS,6aS,11bS)-3-(2-iodo-2-butenyl)-2,3,3a,4,6a,7-hexahydro-1H-pyrrolo[2,3-d]carbazole；(3aS,6aS,11bS)-3-[(Z)-2-iodobut-2-enyl]-1,2,3a,4,6a,7-hexahydropyrrolo[2,3-d]carbazole
• CAS: 351344-84-8
• 化学式: C₁₈H₂₁IN₂
• 分子量: 392.283
• InChiKey: JWBCOKLRTJPOOW-WSDONREFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  15.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,6aS,11aR)-3-(2-iodo-2-butenyl)-2,3,3a,4,6a,7-hexahydro-1H-pyrrolo[2,3-d]carbazole 在 platinum(IV) oxide 、 四丁基氯化铵 、 氢气 、 palladium diacetate 、 四氯化钛 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 (-)-tubifolidine
  参考文献：
  名称：

  选择性Fischer吲哚化不对称全合成马钱子碱

  摘要：

  马钱子生物碱的复杂结构和重要的生物学功能引起了合成化学家的极大关注。在此，我们描述了马钱子生物碱、(-)-脱氢烟碱、(-)-烟花碱和(-)-烟花碱的简明不对称全合成，以及(-)-士的宁的正式全合成。我们的策略特点是构建常见的四环吡咯并[2,3- d]咔唑结构在不对称环酮上使用区域选择性Fischer吲哚化和用于发散合成的后期功能化。我们开发了一种具有选择性形成三氟甲磺酸烯醇酯的逐步 Fischer 吲哚化方法，以解决具有挑战性的区域选择性问题，从而在这些马钱子生物碱中形成常见的四环骨架。Fischer吲哚化对不对称环酮的区域选择性基于不同类型的环系统进行了研究，并得到了密度泛函理论计算的支持。总体而言，我们成功构建了这种四环环，确保了马钱子生物碱的合成，并可能为含该骨架的各种生物碱的全合成提供通用方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00015
• 作为产物：
  描述：

  在 palladium diacetate manganese(IV) oxide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 甲酸 、 草酰氯 、 四丁基氯化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium naphthalenide 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 对苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 39.75h， 生成 (3aS,6aS,11aR)-3-(2-iodo-2-butenyl)-2,3,3a,4,6a,7-hexahydro-1H-pyrrolo[2,3-d]carbazole
  参考文献：
  名称：

  一种新的，通用的合成方法，用于通体吲哚生物碱：通过钯催化的不对称烯丙基取代基，可合成（-）-脱氢tubifoline和（-）-tubifoline。

  摘要：

  [请参阅反应]。开发了一种合成吲哚骨架的新方法。在Pd 2 dba 3 * CHCl 3和（S）-BINAPO存在下，用N-甲苯磺酰基-邻-溴苯胺处理在2-位具有甲硅烷基氧甲基的环己烯衍生物，得到ee为84％的化合物6a，产率为75％。化合物6a转化为11，然后在Ag2CO3存在下用Pd（OAc）2和Me（2）PPh处理，得到二氢吲哚衍生物12。从12开始，我们成功地合成了（-）-脱氢tubifoline和（ -）-茶碱

  DOI：

  10.1021/ol0159571

文献信息

• A Novel and General Synthetic Pathway to Strychnos Indole Alkaloids:  Total Syntheses of (−)-Tubifoline, (−)-Dehydrotubifoline, and (−)-Strychnine Using Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution
  作者：Miwako Mori、Masato Nakanishi、Daisuke Kajishima、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1021/ja029382u

  日期：2003.8.1

  recrystallized from EtOH to give an optically pure compound. From this compound, tetracyclic ketone 13, which should be a useful intermediate for the synthesis of indole alkaloids, could be synthesized. The total syntheses of (-)-dehydrotubifoline, (-)-tubifoline, and (-)-strychnine were achieved from 13. All ring constructions for the syntheses of these natural products were achieved using a palladium catalyst

  建立了钯催化不对称烯丙基取代合成2-取代环己烯胺衍生物的方法。在 Pd(2)dba(3).CHCl(3) 和 (S)-BINAPO 的存在下，在 THF 中用邻溴-N-甲苯磺酰苯胺处理 2-甲硅烷氧基甲基环己烯醇衍生物，得到 80% ee 的环己烯胺衍生物％ 屈服。进行Heck反应以高产率生产假吲哚衍生物。使用这种方法，我们合成了假吲哚衍生物 7，将其从乙醇中重结晶，得到光学纯的化合物。从这种化合物中，可以合成四环酮 13，它应该是合成吲哚生物碱的有用中间体。(-)-dehydrotubifoline、(-)-tubifoline 和 (-)-strychnine 的全合成是从 13 实现的。
• General strategy for the stereocontrolled synthesis of Strychnos alkaloids: a concise synthesis of (.+-.)-dehydrotubifoline
  作者：Viresh H. Rawal、Christophe Michoud、Robert Monestel

  DOI：10.1021/ja00060a083

  日期：1993.4