[(4-trimethylsilyl)phenyl]diphenylphosphane | 503311-31-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(4-trimethylsilyl)phenyl]diphenylphosphane
• 英文别名: 4-(trimethylsilyl)phenyldiphenylphosphine；diphenyl(4-trimethylsilylphenyl)phosphine；Diphenyl-(4-trimethylsilylphenyl)phosphane
• CAS: 503311-31-7
• 化学式: C₂₁H₂₃PSi
• 分子量: 334.473
• InChiKey: HZFFRWFGRAGBMA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  404.6±28.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.99
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(4-trimethylsilyl)phenyl]diphenylphosphane 在 selenium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 Diphenyl-selanylidene-(4-trimethylsilylphenyl)-lambda5-phosphane
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基取代对三芳基膦及其相应金属配合物化学性质的影响：在超临界二氧化碳中的增溶作用。

  摘要：

  以下三芳基膦配体P（Ar）（2）（Ar'）（Ar = Ar'= 4-Me（3）SiC（6）H（4），1b; 4-Me（3）CC（ 6）H（4），1d; 4-F（3）CC（6）H（4），1e; Ar = C（6）H（5），Ar'= 4-Me（3）SiC（6） H（4），1c）已通过实验和理论进行了评估。相应合成硒化物Se = P（Ar）（2）（Ar'），2b，c的J（P-Se）耦合常数的测量以及膦孤对（HOMO）的能量的DFT计算与三氟甲基的强电子效应形成鲜明对比的是，当三甲基甲硅烷基连接到芳基环上时，对取代的膦的电子性能的影响很小。这些三芳基膦配体P（Ar）（2）（Ar'）与（eta5-C（5）H（5））Co（CO）（2）反应，（eta5-C（5）H（5））Co（CO）I（2）或PdCl（2）生成新化合物（eta5-C（5）H（5））Co（CO）[P（Ar ）（2）（Ar'）]，3b，d;

  DOI：

  10.1039/b406691j
• 作为产物：
  描述：

  对溴碘苯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 [(4-trimethylsilyl)phenyl]diphenylphosphane
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基化的三芳基膦配体对铑催化的氢化硅烷化的影响

  摘要：

  合成了一系列甲硅烷基化的三芳基膦。研究了RhCl 3 /甲硅烷基化的三芳基膦配合物催化的苯乙烯与三乙氧基硅烷的硅氢化反应。RhCl 3 /苯基双（4-三甲基甲硅烷基苯基）膦和RhCl 3 / tris（4-三甲基甲硅烷基苯基）膦的配合物显示出更高的活性以及更大的β-加合物选择性，没有得到不饱和产物。结果表明，甲硅烷基部分对催化过程具有重大影响。版权所有©2016 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/aoc.3519
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙烯 、 三乙氧基硅烷 在 rhodium(III) chloride trihydrate 、 [(4-trimethylsilyl)phenyl]diphenylphosphane 作用下， 反应 5.0h， 生成 乙基苯 、 triethoxy(1-phenylethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基化的三芳基膦配体对铑催化的氢化硅烷化的影响

  摘要：

  合成了一系列甲硅烷基化的三芳基膦。研究了RhCl 3 /甲硅烷基化的三芳基膦配合物催化的苯乙烯与三乙氧基硅烷的硅氢化反应。RhCl 3 /苯基双（4-三甲基甲硅烷基苯基）膦和RhCl 3 / tris（4-三甲基甲硅烷基苯基）膦的配合物显示出更高的活性以及更大的β-加合物选择性，没有得到不饱和产物。结果表明，甲硅烷基部分对催化过程具有重大影响。版权所有©2016 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/aoc.3519

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Methylenation of Aldehydes
  作者：Hélène Lebel、Valérie Paquet

  DOI：10.1021/ja038112o

  日期：2004.1.1

  The rhodium-catalyzed methylenation of aldehydes using trimethylsilyldiazomethane and triphenylphosphine produces a variety of terminal alkenes in excellent yields. These mild and nonbasic reaction conditions allow the conversion of enolizable substrates (keto aldehydes and nonracemic alpha-substituted aldehydes) to terminal alkenes without epimerization. Optimization of the reaction conditions led

  使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷和三苯基膦对醛进行铑催化的亚甲基化反应，以优异的收率生成多种末端烯烃。这些温和且非碱性的反应条件允许可烯醇化的底物（酮醛和非外消旋 α 取代醛）转化为末端烯烃，而无需差向异构化。反应条件的优化得出的结论是，多种铑 (I) 源可用作催化剂。还研究了溶剂对反应的影响，表明虽然四氢呋喃是最好的溶剂，但也可以使用其他溶剂。系统的反应性很大程度上取决于膦试剂的性质。还描述了易于去除的膦的使用。
• Hydroformylation of alkenes in supercritical carbon dioxide catalysed by rhodium trialkylphosphine complexes
  作者：Murielle F. Sellin、Ingrid Bach、Jeremy M. Webster、Francisco Montilla、Vitor Rosa、Teresa Avilés、Martyn Poliakoff、David J. Cole-Hamilton

  DOI：10.1039/b207747g

  日期：——

  Rhodium complexes modified by simple trialkylphosphines can be used to carry out homogeneous hydroformylation in supercritical carbon dioxide (scCO2). The catalyst derived from PEt3 is more active and slightly more selective for the linear products in scCO2 than in toluene, and under the same reaction conditions [100°C, 40 bar of CO/H2 (1∶1)] P(OPri)3 is also an effective ligand giving good catalyst

  由简单的三烷基膦修饰的铑配合物可用于均相 加氢甲酰化在超临界二氧化碳（scCO 2）中。这催化剂衍生自PEt 3的化合物比scCO 2中的线性化合物在scCO 2中的活性更高，选择性更高。甲苯，并且在相同的反应条件下[100°C，40 bar的CO / H 2 （11：1）] P（OPr i）3也是有效的配体 给予好 催化剂溶解度和活性。其他配体如PPH 3，POCT 3，PCY 3，和P（4-C 6 H ^ 4卜吨）3，因为它们铑络合物的SCCO中的低溶解度的效果较差2。P（4-C 6 H 4 SiMe 3）n Ph 3 - n  （n  = 3或1）和P（OPh）3赋予活性，尽管它们的络合物仅难溶于scCO 2。在亚临界条件下，将PEt 3用作配体，来自的C7醇 氢化 第一个形成的 醛类 是主要产品，总压力超过200 bar，在整个反应过程中溶液保持超临界（单相）状态， 醛类以97％的
• Cylindrical Micelles by the Self-Assembly of Crystalline-b-Coil Polyphosphazene-b-P2VP Block Copolymers. Stabilization of Gold Nanoparticles
  作者：Maria de los Angeles Cortes、Raquel de la Campa、Maria Luisa Valenzuela、Carlos Díaz、Gabino A. Carriedo、Alejandro Presa Soto

  DOI：10.3390/molecules24091772

  日期：——

  iminophosphoranes initiated by –PR2Cl2; and (iii) a macromolecular nucleophilic substitution step, to prepare the novel block copolymers poly(bistrifluoroethoxy phosphazene)-b-poly(2-vinylpyridine) (PTFEP-b-P2VP), having semicrystalline PTFEP core forming blocks. The self-assembly of these materials in mixtures of THF (tetrahydrofuran) and 2-propanol (selective solvent to P2VP), lead to a variety of

  在过去的几年中，已经开发了多种基于半结晶嵌段共聚物的结晶驱动自组装 (CDSA) 工艺，以在溶液中制备多种不同的纳米形态（胶束）。我们在此提出了一种方便的合成方法，结合： (i) 由有机锂官能化磷烷引发剂引发的 2-乙烯基吡啶的阴离子聚合；(ii) 由 –PR2Cl2 引发的亚氨基正膦的阳离子聚合；(iii)大分子亲核取代步骤，以制备新型嵌段共聚物聚(双三氟乙氧基磷腈)-b-聚(2-乙烯基吡啶)(PTFEP-b-P2VP)，具有半结晶的PTFEP核心形成嵌段。这些材料在 THF（四氢呋喃）和 2-丙醇（P2VP 的选择性溶剂）的混合物中的自组装，根据加入的 2-丙醇的量，产生各种不同长度的圆柱形胶束。我们证明了胶束核心 PTFEP 的结晶是控制自组装过程的主要因素。利用胶束电晕处吡啶基部分的存在来稳定金纳米颗粒 (AuNPs)。
• Formation and Reversible Morphological Transition of Bicontinuous Nanospheres and Toroidal Micelles by the Self-Assembly of a Crystalline-<i>b</i>-Coil Diblock Copolymer
  作者：David Presa-Soto、Gabino A. Carriedo、Raquel de la Campa、Alejandro Presa Soto

  DOI：10.1002/anie.201605317

  日期：2016.8.16

  We herein report the formation of two complex nanostructures, toroidal micelles and bicontinuous nanospheres, by the self‐assembly of the single structurally simple crystalline‐b‐coil diblock copolymer poly[bis(trifluoroethoxy)phosphazene]‐b‐poly(styrene), PTFEP‐b‐PS, in one solvent (THF) and without additives. The nature of these nanostructures in solution was confirmed by DLS and cryo‐TEM experiments

  我们在此报告了通过单个结构简单的结晶b线圈双嵌段共聚物聚[双（三氟乙氧基）磷腈] b聚苯乙烯），PTFEP的自组装形成了两个复杂的纳米结构，环形胶束和双连续纳米球。‐ b‐PS，在一种溶剂（THF）中且无添加剂。这些纳米结构在溶液中的性质已通过DLS和cryo-TEM实验得到了证实。这两种形态是通过一种新型的可逆形态演化而联系在一起的，这种形态演化是由聚合物浓度的变化触发的，从双连续到超环面。WAXS实验表明，位于环形中心的PTFEP链的结晶度高于双连续纳米球的结晶度，因此表明聚集体的最终形态主要由PTFEP形成核的嵌段决定。