(E)-N-benzylidene-2-methylpropan-2-amine | 6852-58-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物 - 无环单胺、多胺及其衍生物和盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-N-benzylidene-2-methylpropan-2-amine
• 英文别名: (E)-N-tert-butyl-1-phenylmethanimine；N-benzylidene-tert-butylamine
• CAS: 6852-58-0
• 化学式: C₁₁H₁₅N
• 分子量: 161.247
• InChiKey: KFLSWDVYGSSZRX-FMIVXFBMSA-N

物化性质

• 熔点：
  -30
• 沸点：
  209 °C(lit.)
• 密度：
  0.906 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  173 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

安全信息

• 危险品标志：
  Xn,Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R22
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29215900

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-benzylidene-2-methylpropan-2-amine 在 sodium acetate 、 三乙胺 、 palladium dichloride 作用下， 以 二苯醚 、 均三甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 异喹啉
  参考文献：
  名称：

  Girling, Ian R.; Widdowson, David A., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1988, p. 1317 - 1324

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  间氯过氧苯甲酸 在 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 生成 (E)-N-benzylidene-2-methylpropan-2-amine
  参考文献：
  名称：

  Salts of N-tert-butylhydroxylamine

  摘要：

  本发明揭示了N-叔丁基羟胺与低级羧酸的新型盐，以及它们的制备方法。这些盐具有优越的性质，使它们在合成中有用。

  公开号：

  US06512143B1

文献信息

• Heterogeneously Catalyzed One-pot Synthesis of Aldimines from Primary Alcohols and Amines by Supported Ruthenium Hydroxides
  作者：Jung Won Kim、Jinling He、Kazuya Yamaguchi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1246/cl.2009.920

  日期：2009.9.5

  The one-pot synthesis of aldimines from primary alcohols and amines via sequential reactions of alcohol oxidation and dehydrative condensation could efficiently be promoted by supported ruthenium h...

  负载钌可以有效地促进伯醇和胺通过醇氧化和脱水缩合的顺序反应一锅法合成醛亚胺。
• Diazoketones as precursors in β-lactam synthesis. New insights into the mechanism of the photochemically induced Staudinger reaction
  作者：Michael R. Linder、Wolfgang U. Frey、Joachim Podlech

  DOI：10.1039/b105748k

  日期：2001.10.11

  Diazoketones 1–3, derived from suitably protected amino acids (Ala, Val and Tle), have been photochemically rearranged in the presence of imines leading exclusively to trans-arranged 4-aryl- and cinnamoyl-substituted β-lactams 17–33 with up to 84% yield. Selectivities were dependent on the steric demand of the amino acid side-chain ranging from 65 ∶ 35 to 90 ∶ 10. The relative configurations were proved by several X-ray crystal structures and comparison of NMR spectra. Further reactions of the azetidinones at position C-4 have been performed: electron-rich aryl substituents (e.g., 4-methoxyphenyl, furyl and thienyl) could be degraded to carboxylic acids 34 and 35 which were further transformed to acetoxy derivatives (compounds 36 and 37) in a Kolbe reaction of type II. The cinnamoyl group could be oxidized to the formyl group by ozonolysis (→ 38, 39). The mechanism of the photochemically induced β-lactam formation is discussed in detail.

  从适当保护的氨基酸（Ala、Val和Tle）衍生出的Diazoketones 1–3，在亚胺的存在下通过光化学重排，专一生成了产率高达84%的trans-排列的4-芳基和肉桂酰取代的β-内酰胺17–33。选择性取决于氨基酸侧链的立体需求，范围从65:35到90:10。相对构型通过多个X射线晶体结构和NMR光谱的比较得到了证实。对氮丙啶酮C-4位的进一步反应已经进行：电子富集的芳基取代基（如4-甲氧基苯基、呋喃基和噻吩基）可以降解为羧酸34和35，这些羧酸进一步通过Kolbe II型反应转化为乙酰氧基衍生物（化合物36和37）。肉桂酰基可以通过臭氧分解氧化为醛基（→38, 39）。光化学诱导的β-内酰胺形成机制被详细讨论。
• Action d'un tétrafluoroborate d'oxaziridinium sur les amines et les imines
  作者：Gilles Hanquet、Xavier Lusinchi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89569-7

  日期：1994.1

  The Oxaziridinium salt 1 derived from dihydroisoquinolin is an oxygen transfer reagent to primary amines leading to nitrosoderivatives (if R= Alkyl) or nitro compounds (if R= Aryl), to tertiary amines leading to N-oxides, and to secondary amines and imines leading to the corresponding nitrone.

  衍生自二氢异喹啉的恶唑烷鎓盐1是向伯胺的氧转移试剂，伯胺可导致亚硝基衍生物（如果R =烷基）或硝基化合物（如果R =芳基），叔胺导致N-氧化物，仲胺和亚胺导致到相应的硝酮。
• Stereoselective Synthesis of α-Alkylidene β-Oxo Amides by Palladium-Catalyzed Carbonylation
  作者：Serena Perrone、Antonio Salomone、Antonio Caroli、Aurelia Falcicchio、Cinzia Citti、Giuseppe Cannazza、Luigino Troisi

  DOI：10.1002/ejoc.201402666

  日期：2014.9

  A Pd‐catalyzed carbonylation of α‐chloro ketones in the presence of imines leads to α‐alkylidene β‐oxo amides in good yields. This one‐pot synthetic method is highly stereoselective and affords amides only as (Z) isomers. This work increases the potential of Pd‐catalyzed reactions in the direct synthesis of carbonyl compounds.

  亚胺存在下Pd催化α-氯代酮的羰基化反应可产生高收率的α-亚烷基β-氧代酰胺。这种一锅法合成方法具有高度的立体选择性，仅以（Z）异构体形式提供酰胺。这项工作增加了羰基化合物直接合成中钯催化反应的潜力。
• Origin of the Relative Stereoselectivity of the β-Lactam Formation in the Staudinger Reaction
  作者：Lei Jiao、Yong Liang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/ja056711k

  日期：2006.5.1

  stereoselectivity of the beta-lactam formation is one of the critical issues in the Staudinger reaction. Although many attempts have been made to explain and to predict the stereochemical outcomes, the origin of the stereoselectivity remains obscure. We are proposing a model that explains the relative stereoselectivity based on a kinetic analysis of the cis/trans ratios of reaction products. The results were

  β-内酰胺形成的相对（顺式、反式）立体选择性是施陶丁格反应中的关键问题之一。尽管已经进行了许多尝试来解释和预测立体化学结果，但立体选择性的起源仍然模糊不清。我们提出了一个模型，该模型基于对反应产物的顺式/反式比率的动力学分析来解释相对立体选择性。结果来自详细的哈米特分析。环亚胺被用来研究烯酮取代基的电子效应，发现立体选择性不能简单地归因于扭矩电子模型。基于我们的结果，相对立体选择性的起源可以描述如下：(1) 立体选择性是两性中间体中亚胺部分的直接闭环和异构化之间竞争的结果；(2) 闭环步骤很可能是烯醇化物与亚胺部分的分子内亲核加成，这显然受烯酮和亚胺取代基的电子效应影响；(3) 给电子烯酮取代基和吸电子亚胺取代基加速直接闭环，导致优先形成顺-β-内酰胺，而吸电子烯酮取代基和吸电子亚胺取代基减慢直接闭环，导致偏好形成反式β-内酰胺；