N-叔丁基-α-苯基硝酮 | 3376-24-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 肟
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-叔丁基-α-苯基硝酮
• 中文别名: N-叔丁基-Alpha-苯基硝酮；N-苯亚甲基叔丁胺-N-氧化物；N-叔丁基-#-苯基硝酮；N-叔丁基-а-苯基硝酮；N-叔丁基苯硝酮；N-叔丁基-α-苯基硝酸灵
• 英文名称: N-tert-butyl-α-phenylnitrone
• 英文别名: PBN；N-tert-butyl-alphaphenylnitrone；α-phenyl-N-tert-butylnitrone；phenyl N-tert-butylnitrone；N-benzylidene-tert-butylamine N-oxide；N-tert-butyl-1-phenylmethanimine oxide；N-benzylidene-tert-butylamine oxide；N-benzylidene-t-butylamine N-oxide；C-phenyl-N-tert-butylnitrone；phenyl tert-butyl nitrone；tert-butyl-α-phenylnitrone；2-Propanamine, 2-methyl-N-(phenylmethylene)-, N-oxide
• CAS: 3376-24-7
• 化学式: C₁₁H₁₅NO
• mdl: MFCD05982126
• 分子量: 177.246
• InChiKey: IYSYLWYGCWTJSG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  73-74 °C(lit.)
• 沸点：
  283℃
• 密度：
  0.990
• 闪点：
  119℃
• 溶解度：
  可溶于DMSO

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.363
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 安全说明：
  S24/25
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2925290090

制备方法与用途

生物活性 N-tert-Butyl-α-phenylnitrone 是一种基于硝酮的自由基清除剂，可形成一氧化氮自旋加合物。它能抑制 COX2 的催化活性，并具有有效的 ROS 清除、抗炎、神经保护、抗衰老和抗糖尿病的作用，同时可以穿透血脑屏障。

靶点

• COX-2
• Reactive oxygen species (ROS)

体外研究 N-tert-Butyl-α-phenylnitrone (PBN) 处理（25-100 µM）显著减少了 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride (AAPH)-诱导的细胞内 ROS 积累。此外，N-tert-Butyl-α-phenylnitrone 还减弱了 AAPH 诱导的细胞毒性、基质降解和凋亡，并抑制了 AAPH 诱导的 ERK/MAPK 通路激活。N-tert-Butyl-α-phenylnitrone 具有潜在的间盘退变 (IDD) 研究价值。

体内研究 C57Bl/6 小鼠腹腔注射 N-tert-Butyl-α-phenylnitrone（100 mg/kg，每日两次）不仅消除了脂质过氧化、硝酪氨酸残留和 GSH 耗竭，还减少了外部畸形的发生率。

用途 一种自旋捕集剂，也是 COX-2 抑制剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-叔丁基-α-苯基硝酮 在 sodium azide 、 dioxide titanium 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 二叔丁基硝基氧
  参考文献：
  名称：

  Maldotti, Andrea; Amadelli, Rossano; Carassiti, Vittorio, Canadian Journal of Chemistry, 1988, vol. 66, p. 76 - 80

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-benzyl-N-(tert-butyl)hydroxylamine 在 gold 、 氧气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到N-叔丁基-α-苯基硝酮
  参考文献：
  名称：

  纳米孔金催化剂好氧氧化羟胺作为硝酮的有效合成方法

  摘要：

  通过在温和条件下用分子氧作为氧化剂对N，N-二取代羟胺进行好氧氧化，使用无载体的纳米多孔金（AuNPore）作为非均相催化剂，可以轻松实现硝酮的制备。多种胺以高化学产率被氧化成相应的硝酮。催化剂足够坚固，可以重复使用而不会浸出。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.05.094
• 作为试剂：
  描述：

  7-(4-(tert-butoxycarbonyl)piperazin-1-yl)-1-cyclopropyl-6-fluoro-4-oxo-1,4-dihydroquinoline-3-carboxylic acid 在 sodium azide 、 N-叔丁基-α-苯基硝酮 、 双氧水 、 2,2-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)benzyl)isoindolin-2-ium iodide 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 tert-butyl 4-(3-(2-azido-3-ethoxy-2-methyl-3-oxopropanoyl)-1-cyclopropyl-6-fluoro-4-oxo-1,4-dihydroquinolin-7-yl)piperazine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  羰基化合物的化学和对映选择性氧化α-叠氮。

  摘要：

  我们报告了在双相中性相转移条件下使用叠氮化钠对羰基化合物进行氧化或脱羧氧化α-叠氮化的高性能I + / H 2 O 2催化。为了诱导更高的反应活性，尤其是对于1,3-二羰基化合物的α-叠氮化，我们设计了结构紧凑的异吲哚啉衍生的带有吸电子基团的季碘化铵催化剂。I + / H 2 O 2的非生产性分解途径催化量可以通过使用催化量的自由基捕获剂来抑制。这种氧化偶合耐受各种官能团，可以很容易地应用于结构多样的复杂分子的后期α-叠氮化。此外，我们实现了1,3-二羰基化合物的对映选择性α-叠氮化，这是手性次碘酸盐催化剂与对映选择性分子间氧化偶联的第一个成功实例。

  DOI：

  10.1002/anie.202007552

文献信息

• 一种硝酮取代的磺酰芳香胺衍生物及其制备方 法
  申请人：郑州大学

  公开号：CN104910051B

  公开（公告）日：2016-08-24

  本发明公开了一种硝酮取代的磺酰芳香胺衍生物及其制备方法，该衍生物结构式如式I所示，其中R1～R4各自独立的为氢、卤素、烷基、取代的烷基、硝基、酰基、芳基或烷氧基；R5为芳基、烷基、取代的烷基或苄基。本发明的硝酮取代的磺酰芳香胺衍生物，是一种用途广泛的有机合成中间体，在医药生产及有机合成领域具有重要的应用价值，可用于制备除草剂、杀虫剂及抗寄生虫类药物；同时叔丁基硝酮基团具有捕获自由基的作用，该化合物可以用于制备降低和预防生物体系中自由基所引起的损伤的药物。
• An Organodiselenide with Dual Mimic Function of Sulfhydryl Oxidases and Glutathione Peroxidases: Aerial Oxidation of Organothiols to Organodisulfides
  作者：Vandana Rathore、Aditya Upadhyay、Sangit Kumar

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02756

  日期：2018.10.5

  peroxidase (GPx) enzymes for oxidation of thiols by oxygen and hydrogen peroxide, respectively, into disulfides has been presented. The developed catalyst oxidizes an array of organothiols into respective disulfides in practical yields by using aerial O2 to avoid any reagents/additives, base, and light source. The synthesized diselenide also catalyzes the reduction of hydrogen peroxide into water by following

  提出了一种新型的有机二硒化物，其模拟巯基氧化酶和谷胱甘肽过氧化物酶（GPx）酶，分别通过氧和过氧化氢将硫醇氧化成二硫化物。所开发的催化剂通过使用空中O 2避免任何试剂/添加剂，碱和光源，以实际收率将一系列有机硫醇氧化为相应的二硫化物。合成的二硒化物还通过遵循GPx酶催化循环，以49.65±3.7μM·min –1的还原率，催化过氧化氢还原为水。
• Trichloroacetonitrile–hydrogen peroxide: a simple and efficient system for the selective oxidation of tertiary and secondary amines
  作者：Fatemeh Nikbakht、Akbar Heydari

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.03.017

  日期：2014.4

  A variety of tertiary and secondary amines were efficiently oxidized to their corresponding N-oxides and nitrones, respectively, using the trichloroacetonitrile–hydrogen peroxide system. The in situ generated trichloromethylperoxyimidic acid is the active reagent for the oxidation processes.

  使用三氯乙腈-过氧化氢系统将各种叔胺和仲胺分别有效地氧化为相应的N-氧化物和硝酮。原位生成的三氯甲基过氧亚氨酸是氧化过程的活性试剂。
• Generation of acyloxyl spin adducts from N-tert-butyl-α-phenylnitrone  † (PBN) and 4,5-dihydro-5,5-dimethylpyrrole 1-oxide (DMPO) via nonconventional mechanisms
  作者：Lennart Eberson、Ola Persson

  DOI：10.1039/a701479a

  日期：——

  The reaction between N-tert-butyl-α-phenylnitrone (PBN) and carboxylic acids has been studied. Two mechanisms are discernible: the generation of PBN˙+ by oxidation of PBN with a photochemically produced excited state [from either 2,4,6-tris(4-methoxyphenyl)pyrylium ion 2+ or tetrachlorobenzoquinone 4], followed by reaction with RCOOH, or the addition of RCOOH to PBN to give a hydroxylamine derivative, followed by thermal oxidation by a weak oxidant. The latter sequence is the Forrester–Hepburn mechanism. In this mechanism, neither 2+ nor 4 is effective as an oxidant, whereas bromine could be used. Thus only oxidants with redox potentials 0.1 V (SCE) are reactive enough to oxidize the intermediate hydroxylamine. This behaviour is in agreement with the redox reactivity of hydroxylamines.For the cyclic nitrone, 4,5-dihydro-5,5-dimethylpyrrole 1-oxide (DMPO), acyloxyl spin adducts have been prepared by the photochemical route.The reaction between dibenzoyl peroxide and PBN to give PhCOO–PBN˙ is not catalysed by added PhCOOH. It could be shown that the rate of formation of PhCOO–PBN˙ is compatible with the rate of thermal decomposition of dibenzoyl peroxide. Thus dibenzoyl peroxide does not support the Forrester–Hepburn mechanism, in agreement with its redox potential of ca. -0.2 V.

  N-叔丁基-α-苯基硝酮（PBN）与羧酸的反应已被研究。可以区分出两种机理：通过光化学产生的激发态氧化PBN生成PBN⁺+，随后与RCOOH反应，或者RCOOH加成到PBN上形成羟胺衍生物，随后由弱氧化剂热氧化。后一序列是Forrester-Hepburn机理。在该机理中，2+和4都不作为氧化剂有效，而溴可以被使用。因此，只有氧化还原电位大于0.1 V（SCE）的氧化剂才足以氧化中间体羟胺。这种行为与羟胺的氧化还原反应性一致。对于环状硝酮，4,5-二氢-5,5-二甲基吡咯1-氧化物（DMPO），通过光化学途径制备了酰氧基自由基自旋加合物。过二苯甲酰与PBN反应生成PhCOO⁻PBN⁺+不通过添加的PhCOOH催化。可以表明，PhCOO⁻PBN⁺+的生成速率与过二苯甲酰的热分解速率相符。因此，过二苯甲酰不支持Forrester-Hepburn机理，与其氧化还原电位约为-0.2 V一致。
• Silylation reactions on nanoporous gold <i>via</i> homolytic Si–H activation of silanes
  作者：Hongbo Li、Huifang Guo、Zhiwen Li、Cai Wu、Jing Li、Chunliang Zhao、Shuangxi Guo、Yi Ding、Wei He、Yadong Li

  DOI：10.1039/c8sc01427b

  日期：——

  hydrogenation reactions. Herein we discovered homolytic activation of Si–H bonds on the surface of nanoporous gold (NPG), forming hydrogen radicals and [Au]–[Si] intermediates. By virtue of this new reactivity, we achieved highly selective mono and sequential alcoholysis of dihydrosilane. In addition, the amphiphilic nature of the [Au]–[Si] intermediate allows for a new bis-silylation reaction of cyclic ethers

  Si–H键活化是一个重要的过程，涉及许多有用的合成应用，包括甲硅烷基化和转移氢化反应。在这里，我们发现了纳米多孔金（NPG）表面上Si–H键的均质活化，形成氢自由基和[Au] – [Si]中间体。通过这种新的反应性，我们实现了对二氢硅烷的高选择性单醇和连续醇解。此外，[Au]-[Si]中间体的两亲性质允许环状醚发生新的双甲硅烷基化反应。目前的工作表明，纳米催化剂的表面反应性可能为新的反应发现提供令人兴奋的机会。

表征谱图