diethyl 6-bromo-2-hydroxyazulene-1,3-dicarboxylate | 52802-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: diethyl 6-bromo-2-hydroxyazulene-1,3-dicarboxylate
• CAS: 52802-64-9
• 化学式: C₁₆H₁₅BrO₅
• 分子量: 367.196
• InChiKey: VOYQPRPCNXCSOY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  437.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.486±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 6-bromo-2-hydroxyazulene-1,3-dicarboxylate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 磷酸 、 硫酸 、 三溴化磷 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 34.25h， 生成 1,3-diethyl-2,6-di(S-(4'-((ethynyl)phenyl)ethanethioate))azulene
  参考文献：
  名称：

  氧化还原活性Azulene衍生物的电荷传输和电导转换

  摘要：

  Azulene（Az）是一种非交替的芳香烃，由五元富电子和七元贫电子环组成；提供固有氧化还原活性的电子分布。通过改变两个桥接电极的取代基与Az中心的连接点，可以评估氧化还原功能对电荷传输的影响。与密度泛函理论（DFT）计算相一致，1,3 Az衍生物的电导比2,6 Az和4,7 Az衍生物的电导低至少一个数量级。此外，只有1,3 Az表现出明显的非线性电流-电压特性，并具有滞后现象，表明与偏置有关的电导率开关。DFT确定LUMO最接近电极的费米能，但仅在2,6和4,7 Az衍生物的情况下才是有效的传输通道，而1,3 Az衍生物在低偏压下使用HOMO而在高偏压下使用LUMO + 1。反过来，局域的，弱耦合的1,3 Az LUMO会由于占据单个分子轨道（MO）而产生一个缓慢的电子跳跃通道，该通道负责电压诱导的转换。

  DOI：

  10.1002/anie.201605559
• 作为产物：
  描述：

  环庚三烯酚酮 在 磷酸三甲酯 、 氯化亚砜 、 溴 、 sodium acetate 、 sodium 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 diethyl 6-bromo-2-hydroxyazulene-1,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  聚脒烯融合的具有非交替拓扑结构的纳米带：石墨烯以外的碳同素异形体

  摘要：

  已经提出了具有非交替拓扑结构的各种二维 (2D) 碳同素异形体，例如五肽和 phagraphene。预测表明，这些含有奇数环的亚稳态碳多晶型物具有不寻常的（光）电子特性。然而，由于合成挑战，这些材料都没有通过实验获得。在这项工作中，通过使用表面合成，非交替石墨烯同素异形体、phagraphene 和四-五-七 (TPH)-石墨烯的纳米带已经通过 2,6-polyazulene 链的脱氢 CC 偶联获得。这些链是在前面的反应步骤中通过 2,6-二溴蕈烯的表面乌尔曼偶联形成的。具有 CO 功能化尖端和密度泛函理论计算的低温扫描探针显微镜已被用于阐明其结构特性。从合成线缺陷的融合中合成非交替碳纳米带可能为大面积制备新型二维碳同素异形体铺平道路。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b08060

文献信息

• Synthesis and Properties of Hexakis(6-octyl-2-azulenyl)benzene as a Multielectron Redox System with Liquid Crystalline Behavior
  作者：Shunji Ito、Mariko Ando、Akiko Nomura、Noboru Morita、Chizuko Kabuto、Hidetomo Mukai、Kazuchika Ohta、Jun Kawakami、Atsushi Yoshizawa、Akio Tajiri

  DOI：10.1021/jo0500986

  日期：2005.5.1

  di(2-azulenyl)acetylenes (2a,b) catalyzed by Co2(CO)8 to produce hexa(2-azulenyl)benzene derivatives (1a,b). The cyclooligomerization of 2a and 2b utilizing CpCo(CO)2 as a catalyst produced (η5-cyclopentadienyl)[tetra(2-azulenyl)cyclobutadiene]cobalt complexes (3a,b). The redox behavior of hexakis(6-octyl-2-azulenyl)benzene (1b), bis(6-octyl-2-azulenyl)acetylene (2b), and the cobalt complexes 3a and

  本文描述了Co 2（CO）8催化的二（2-氮杂烯基）乙炔（2a，b）的环三聚反应，生成六（2-氮杂烯基）苯衍生物（1a，b）。的环低聚图2a和2b中利用CpCo（CO）2作为生产的催化剂（η 5 -环戊二烯基）[四（2-薁基）环丁二烯]钴配合物（图3a，b）。六（6-辛基-2-氮杂烯基）苯（1b），双（6-辛基-2-氮杂烯基）乙炔（2b）和钴配合物3a的氧化还原行为通过循环伏安法（CV）检查了3b和3b以及6-辛基-2-苯基az（19）。化合物1b的还原在CV上一步显示出多电子转移，还原电位类似于化合物19。但是，由于每个a环的还原，化合物2b，3a和3b的CVs用阶梯波来表征。还通过差示扫描量热法（DSC），偏振光学显微镜（POM）和X射线衍射（XRD）技术研究了1b，2b和19的同晶行为。一系列新的Azulene衍生物，在6位被长烷基链取代的1b，2b和19显示出具有结晶多晶型物的介晶性。化合物1b的六角柱状中间相（Col
• The 2,6-dimercaptoazulene motif: efficient synthesis and completely regioselective metallation of its 6-mercapto terminus
  作者：Kolbe J. Scheetz、Andrew D. Spaeth、Alexander S. Vorushilov、Douglas R. Powell、Victor W. Day、Mikhail V. Barybin

  DOI：10.1039/c3sc51773j

  日期：——

  2,6-Dimercapto-1,3-diethoxycarbonylazulene, a rare example of an unsymmetrical dimercaptoarene, was efficiently synthesized via two routes from common azulenic precursors. The SH-termini of this linear nonbenzenoid dimercaptan exhibit markedly different acidities, which permitted exclusively regioselective metallation of its 6-SH end with the [PPh3PAuI] fragment to afford the only mononuclear adduct (10) of a dimercaptoarene known to date. Subsequent metallation of the 2-SH terminus of 10 with another equivalent of [PPh3PAuI] gave the corresponding dinuclear AuI complex featuring the 2,6-azulenedithiolate linker. The complex constitutes a unique unsymmetrical platform for probing the exchange of gold-bound thiolates within a single compound.

  2,6-Dimercapto-1,3-diethoxycarbonylazulene 是一种罕见的非对称二巯基烯，通过两种途径从常见的偶氮前体中高效合成。这种线性非苯类二巯基化合物的 SH 端表现出明显不同的酸性，这使得其 6-SH 端与[PPh3PAuI]片段发生完全区域选择性的金属化反应，从而得到了迄今已知的唯一一种二巯基炔的单核加合物 (10)。随后，10 的 2-SH 末端与另一个等量的 [PPh3PAuI] 发生金属化反应，得到了相应的具有 2,6-偶氮二硫酸盐连接体的双核 AuI 复合物。该复合物构成了一个独特的非对称平台，可用于探测单个化合物中与金结合的硫醇盐的交换。
• Balschukat, Dietmar; Dehmlow, Eckehard V., Chemische Berichte, 1986, vol. 119, # 7, p. 2272 - 2288
  作者：Balschukat, Dietmar、Dehmlow, Eckehard V.

  DOI：——

  日期：——
• BALSCHUKAT D.; DEHMLOW E. V., CHEM. BER., 119,(1986) N 7, 2272-2288
  作者：BALSCHUKAT D.、 DEHMLOW E. V.

  DOI：——

  日期：——
• Nanoribbons with Nonalternant Topology from Fusion of Polyazulene: Carbon Allotropes beyond Graphene
  作者：Qitang Fan、Daniel Martin-Jimenez、Daniel Ebeling、Claudio K. Krug、Lea Brechmann、Corinna Kohlmeyer、Gerhard Hilt、Wolfgang Hieringer、André Schirmeisen、J. Michael Gottfried

  DOI：10.1021/jacs.9b08060

  日期：2019.11.6

  Various two-dimensional (2D) carbon allotropes with non-alternant topologies, such as pentaheptites and phagraphene, have been proposed. Predictions indicate that these metastable carbon polymorphs, which contain odd-numbered rings, possess unusual (opto)electronic properties. However, none of these materials has been achieved experimentally due to synthetic challenges. In this work, by using on-surface

  已经提出了具有非交替拓扑结构的各种二维 (2D) 碳同素异形体，例如五肽和 phagraphene。预测表明，这些含有奇数环的亚稳态碳多晶型物具有不寻常的（光）电子特性。然而，由于合成挑战，这些材料都没有通过实验获得。在这项工作中，通过使用表面合成，非交替石墨烯同素异形体、phagraphene 和四-五-七 (TPH)-石墨烯的纳米带已经通过 2,6-polyazulene 链的脱氢 CC 偶联获得。这些链是在前面的反应步骤中通过 2,6-二溴蕈烯的表面乌尔曼偶联形成的。具有 CO 功能化尖端和密度泛函理论计算的低温扫描探针显微镜已被用于阐明其结构特性。从合成线缺陷的融合中合成非交替碳纳米带可能为大面积制备新型二维碳同素异形体铺平道路。