(E)-1,4-diphenylbut-3-ene-1,2-dione | 113709-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-1,4-diphenylbut-3-ene-1,2-dione
• CAS: 113709-54-9
• 化学式: C₁₆H₁₂O₂
• 分子量: 236.27
• InChiKey: KAVJPPRCMUWSJM-VAWYXSNFSA-N

物化性质

• 沸点：
  382.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.161±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,4-diphenylbut-3-ene-1,2-dione 在 silica gel 、 caesium carbonate 、 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1,2,4-三苯基苯
  参考文献：
  名称：

  β，γ-不饱和1,2-二酮的N-杂环碳烯催化的Umpolung

  摘要：

  描述了通过N-杂环卡宾催化的β，γ-不饱和二酮的溶剂化反应，它允许使用各种高度官能化的双环环己烯-β-内酯和1,3,4-三芳基苯。提出了涉及催化形成亲核O-酰化均烯酸酯中间体的前所未有的反应模式。产品上的各种转化进一步显示了该方案的合成潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03358
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1,4-Diphenylbut-1-en-3-yne 在 palladium dichloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.0h， 以50%的产率得到(E)-1,4-diphenylbut-3-ene-1,2-dione
  参考文献：
  名称：

  Chemoselective Oxidation of Carbon-Carbon Double or Triple Bonds to 1,2-Diketones with DMSO-Based Reagents

  摘要：

  HBr/DMSO 选择性地将 (E)-1-(2-苯基乙烯)-4-(苯基乙炔基)苯 (1) 中的双键氧化为 1,2-二酮 2。然而，I2/DMSO 和 PdCl2/DMSO 仅氧化1 中的三键变为 1,2-二酮 3。使用基于 DMSO 的试剂氧化 (E)-1,4-二苯基-1-丁烯-3-炔 (6) 时显示出类似的化学选择性趋势。

  DOI：

  10.1055/s-1995-4094

文献信息

• Metal-Free Iodine-Catalyzed Oxidation of Ynamides and Diaryl Acetylenes into 1,2-Diketo Compounds
  作者：Seung Woo Kim、Tae-Woong Um、Seunghoon Shin

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00484

  日期：2018.4.20

  Metal-free oxidation of ynamides is described, employing pyridine-N-oxides as oxidants under molecular iodine catalysis. In stark contrast to Brønsted acid catalysis, iodophilic activation of ynamides diverts the reaction manifold into a dioxygenation pathway. This oxidation is very rapid at room temperature with only 2.5 mol % I2. Furthermore, this protocol could be extended to nonactivated alkynes

  描述了使用吡啶-N-氧化物作为氧化剂在分子碘催化下的乙酰胺的无金属氧化。与布朗斯台德酸催化形成鲜明对比的是，酰胺的碘键活化将反应歧管转移至双加氧途径。这种氧化在室温下非常迅速，仅需2.5 mol％I 2。此外，该协议可以扩展到未活化的炔烃，例如二芳基乙炔，以递送各种苯甲衍生物。
• Gold(I)-Catalyzed Diastereoselective Hydroacylation of Terminal Alkynes with Glyoxals
  作者：Shuai Shi、Tao Wang、Vanessa Weingand、Matthias Rudolph、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201307685

  日期：2014.1.20

  The reaction of an α‐ketoaldehyde and a terminal alkyne in the presence of piperidine and a catalytic amount of AuCl delivers 1,2‐dicarbonyl‐3‐enes, products of the formal hydroacylation of the triple bond. The scope of the method is broad; different aryl substituents on the dicarbonyl unit and on the alkyne are well tolerated. The products can be transformed selectively into vinylquinoxalines. Mechanistic

  在哌啶和催化量的AuCl存在下，α-酮醛与末端炔的反应可生成1,2-二羰基-3-烯，这是三键形式正式加氢酰化的产物。该方法的范围很广。在二羰基单元和炔烃上的不同芳基取代基具有良好的耐受性。产物可以选择性地转化为乙烯基喹喔啉。包括同位素标记实验在内的机理研究表明，在最初的A 3型转化为炔丙基胺之后，随后的碱介导的炔烃至丙二烯异构化反应以及后处理过程中烯胺亚结构的水解将提供正式的加氢酰化产物。
• Rhodium(I)-Catalyzed Decarbonylative Aerobic Oxidation of Cyclic α-Diketones: A Regioselective Single Carbon Extrusion Strategy
  作者：Gangadhararao Golime、Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03837

  日期：2018.2.16

  rhodium-catalyzed decarbonylative aerobic oxidation of cyclic α-diketones has been developed for the first time, where the regioselective formations of α-pyrones and isocoumarins have been achieved. The current decarbonylative aerobic oxidation pathway proceeds via the C–C bond cleavage followed by a C–O bond formation, representing a biomimetic oxidation approach to unsaturated six-membered cyclic

  首次开发了铑催化的环状α-二酮的去羰基好氧氧化反应，在该反应中已经实现了α-吡喃酮和异香豆素的区域选择性形成。当前的脱羰需氧氧化途径是通过C–C键断裂，然后形成C–O键进行的，这代表了对不饱和六元环内酯的仿生氧化方法。铑催化剂具有独特的诱导脱羰需氧氧化的能力，从而开辟了利用“区域选择性单碳”挤出策略的新型合成工具箱。
• Synthesis of Ketones by C−H Functionalization of Aldehydes with Boronic Acids under Transition‐Metal‐Free Conditions
  作者：Silvia Roscales、Aurelio G. Csáky

  DOI：10.1002/anie.202015835

  日期：2021.4.12

  A method for the synthesis of ketones from aldehydes and boronic acids via a transition‐metal‐free C−H functionalization reaction is reported. The method employs nitrosobenzene as a reagent to drive the simultaneous activation of the boronic acid as a boronate and the activation of the C−H bond of the aldehyde as an iminium species that triggers the key C−C bond‐forming step via an intramolecular migration

  报道了一种通过无过渡金属的CH官能化反应从醛和硼酸合成酮的方法。该方法使用亚硝基苯作为试剂来驱动硼酸作为硼酸酯的同时活化和醛作为亚胺基团的醛的CH键的活化，从而通过分子内迁移触发关键的CC键形成步骤从硼到碳。这些发现构成了合成酮的实用，可扩展且操作简单的方法。
• Copper(<scp>i</scp>)-catalyzed tandem synthesis of 2-acylquinolines from 2-ethynylanilines and glyoxals
  作者：Guanghui Wang、Jian Jia、Gang Liu、Mingwu Yu、Xiaoxiao Chu、Xiguang Liu、Ximei Zhao

  DOI：10.1039/d1cc05612c

  日期：——

  An efficient one-step synthesis of 2-acylquinolines using a copper-catalyzed tandem reaction of 2-ethynylanilines with glyoxals in the presence of piperidine has been developed. This new protocol successfully avoids multi-step operation and the use of highly toxic cyanides required in traditional methods, and provides a practical tool for synthetic and pharmaceutical chemists. Various 2-acylquinolines

  在哌啶存在下，使用铜催化的 2-乙炔苯胺与乙二醛的串联反应，开发了一种有效的一步合成 2-酰基喹啉。这一新方案成功避免了传统方法所需的多步骤操作和剧毒氰化物的使用，为合成和药物化学家提供了实用工具。以中等至良好的产率（高达 86%）获得了具有完美区域选择性的各种 2-酰基喹啉。该方法的潜在合成效用可通过产品的大规模实验和合成转化来举例说明。