1-(but-3-en-1-yn-1-yl)-4-nitrobenzene | 690211-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(but-3-en-1-yn-1-yl)-4-nitrobenzene
• 英文别名: 1-but-3-en-1-ynyl-4-nitrobenzene
• CAS: 690211-19-9
• 化学式: C₁₀H₇NO₂
• 分子量: 173.171
• InChiKey: CWWQOUWTZQXOKJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(but-3-en-1-yn-1-yl)-4-nitrobenzene 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) trifluoromethanesulfonate 、 β-isocupreidine 、 氢气 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 二甲基亚砜 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 5-hydroxy-4-methylene-2-(4-nitrophenyl)-5-phenylcyclopent-2-enone
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱衍生物催化的对映选择性纳扎罗夫环化反应

  摘要：

  评价了用于1，6加成/纳扎罗夫环化/消除序列的亲核催化剂在电环化步骤中诱导对映选择性的能力。在所研究的叔胺中，发现金鸡纳生物碱衍生物能够产生具有优异对映选择性的取代的5-羟基γ-亚甲基环戊烯酮。研究结果表明，成功的环化取决于二烯二酮基板容易采取的能力小号-顺式构象。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.12.136
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 1-(but-3-en-1-yn-1-yl)-4-nitrobenzene
  参考文献：
  名称：

  铁在光化学或热条件下催化的炔烃选择性环丙烷化。

  摘要：

  亲核铁络合物Bu4N [Fe（CO）3（NO）]（TBA [Fe]）使用重氮酸酯作为卡宾替代物，催化烯炔的环丙烷化反应生成取代的炔丙基环丙烷。催化剂可以在催化量的4-硝基苯甲醚存在下进行热活化，也可以在光化学条件下进行活化。环丙烷化选择性地发生在烯炔部分；可供选择的烯烃部分保持完整。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04521

文献信息

• Cobalt-Catalyzed gem-Cross-Dimerization of Terminal Alkynes
  作者：Jia-Feng Chen、Changkun Li

  DOI：10.1021/acscatal.9b05078

  日期：2020.3.20

  Transition-metal-catalyzed dimerization of two different terminal alkynes provides an atom-economic synthesis of valuable conjugated 1,3-enynes. Despite many catalyst systems developed, the state-of-the-art solutions are still limited to special alkynes. A practical catalyst, which could be used to cross-dimerize general aryl alkynes and aliphatic alkynes, is still highly desired. Herein we present

  两种不同末端炔烃的过渡金属催化二聚反应可提供有价值的共轭1,3-烯炔的原子经济合成。尽管开发了许多催化剂系统，但最新的解决方案仍然仅限于特殊的炔烃。仍然非常需要一种实用的催化剂，该催化剂可用于使一般的芳基炔烃和脂族炔烃交叉二聚。在本文中，我们提出了在温和的反应条件下，富含土的Co（II）催化的芳基炔烃和脂族炔烃或气体乙炔的高度宝石选择性交叉二聚。可以高产率制备具有各种有用官能团的共轭1，3-烯炔。Co（OAc）2和叔丁基取代的三配体的应用对于区分炔烃在不同步骤并实现宝石选择性至关重要。
• Regioselective Access to 3‐Ethylideneflavanones via Rhodium(I)‐Catalyzed 1,3‐Enyne Hydroacylation/Annulation Cascades
  作者：Zhi‐Xin Chang、Fu‐Rong Li、Chengcai Xia、Fei Li、Hong‐Shuang Li

  DOI：10.1002/adsc.202001565

  日期：2021.3.16

  The highly efficient synthesis of 3‐ethylideneflavanones through sequential rhodium(I)‐catalyzed hydroacylation of terminal aryl‐substituted 1,3‐enynes with chelating aldehydes and annulation is described. This straightforward protocol highlights an unprecedented C3‐regioselective hydroacylation of 1,3‐enynes, excellent functional group compatibility, and complete atom economy.

  描述了通过铑（I）催化末端芳基取代的1,3-炔烃与螯合醛的连续氢化（I）催化的加氢酰化反应，高效合成3-亚乙基黄酮类化合物的方法。这个简单的协议强调了1,3-炔烃的空前的C3-区域选择性加氢酰化，出色的官能团相容性和完全的原子经济性。
• Pd/Cu-Catalyzed Vinylation of Terminal Alkynes with (2-Bromoethyl)diphenylsulfonium Triflate
  作者：Xiao-Xia Ming、Shuai Wu、Ze-Yu Tian、Jia-Wei Song、Cheng-Pan Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02379

  日期：2021.9.3

  (2-bromoethyl)diphenylsulfonium triflate to be a powerful vinylation reagent was determined by the Sonogashira cross-coupling reactions with terminal alkynes. The vinylation proceeded smoothly at 25 °C under Pd/Cu catalysis to afford a variety of 1- and 2-unsubstituted 1,3-enynes in moderate to excellent yields. This protocol represents the first application of (2-haloethyl)diphenylsulfonium triflate as a CH═CH2 transfer

  (2-溴乙基)二苯基锍三氟甲磺酸盐作为强力乙烯基化试剂的潜力是通过与末端炔烃的 Sonogashira 交叉偶联反应确定的。在 Pd/Cu 催化下，乙烯基化在 25°C 下顺利进行，以中等至优异的产率提供各种 1-和 2-未取代的 1,3-烯炔。该方案代表了（2-卤乙基）二苯基锍三氟甲磺酸盐在有机合成中作为 CH=CH 2转移源的首次应用。
• Hydrogen-Mediated C−C Bond Formation:  Catalytic Regio- and Stereoselective Reductive Condensation of α-Keto Aldehydes and 1,3-Enynes
  作者：Hye-Young Jang、Ryan R. Huddleston、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja0316566

  日期：2004.4.1

  Hydrogenation of 1,3-enynes in the presence of alpha-keto aldehydes using cationic Rh(I) catalysts enables regio- and stereoselective reductive coupling to the acetylenic terminus of the enyne to afford (E)-2-hydroxy-3,5-dien-1-one products. Reductive condensation of 1-phenyl but-3-en-1-yne 1a with phenyl glyoxal 2a performed under an atmosphere of D(2) provides the product of mono-deuteration, (E

  使用阳离子 Rh(I) 催化剂在 α-酮醛存在下氢化 1,3-烯炔使区域和立体选择性还原偶联到烯炔的炔末端，得到 (E)-2-羟基-3,5- dien-1-one 产品。在 D(2) 气氛下进行的 1-苯基but-3-en-1-yne 1a 与苯基乙二醛 2a 的还原缩合提供单氘代产物 (E)-2-hydroxy-3-deuterio-3 ,5-dien-1-one deuterio-3a，产率为 85%。涉及在等摩尔量的 1,4-二苯基丁二烯和 1,4-二苯基丁-3-en-1-yne 10a 以及 1,4-二苯基丁-3-en-1 存在下催化氢化苯基乙二醛的竞争实验-yne 10a 和 1,4-二苯基丁二炔，对于与更高不饱和伙伴的偶联具有化学选择性，
• Enantioselective Reductive Coupling of 1,3-Enynes to Glyoxalates Mediated by Hydrogen:  Asymmetric Synthesis of β,γ-Unsaturated α-Hydroxy Esters
  作者：Young-Taek Hong、Chang-Woo Cho、Eduardas Skucas、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ol7015548

  日期：2007.9.1

  Catalytic hydrogenation of 1,3-enynes 1a-8a in the presence of ethyl glyoxalate at ambient pressure and temperature using a rhodium catalyst modified by (R)-(3,5-tBu-4-MeOPh)-MeO-BIPHEP results in highly regio- and enantioselective reductive coupling to furnish the corresponding alpha-hydroxy esters 1b-8b. As demonstrated by the elaboration of alpha-hydroxy ester 1b, the terminal and internal olefin

  使用（R）-（3,5-tBu-4-MeOPh）-MeO-BIPHEP改性的铑催化剂在乙二醛乙酯存在下于环境压力和温度下催化1,3-烯炔1a-8a的加氢反应区域和对映选择性还原偶联以提供相应的α-羟基酯1b-8b。如对α-羟基酯1b的详细说明所证明的，二烯侧链所体现的末端和内部烯烃部分要经过选择性的操作，一个接一个地进行。