(1S,2R,4R)-1-amino-2-exo-hydroxy-7,7-dimethyl-bicyclo[2.2.1]heptane | 147168-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,2R,4R)-1-amino-2-exo-hydroxy-7,7-dimethyl-bicyclo[2.2.1]heptane
• 英文别名: (1S,2R,4R)-1-amino-7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol；(1S,2R,4R)-1-amino-7,7-dimethylbicyclo-[2.2.1]heptan-2-ol
• CAS: 147168-89-6
• 化学式: C₉H₁₇NO
• 分子量: 155.24
• InChiKey: YXDGAHBRUOZDLP-ZXFLCMHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,4R)-1-amino-2-exo-hydroxy-7,7-dimethyl-bicyclo[2.2.1]heptane 在 四氯化钛 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.92h， 生成 N-<(2R,3R)-3-hydroxy-2-methyl-3-phenylpropionyl>-(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3-thioxo-2-aza-4-oxatricyclo<5.2.1.0^1,5>decane
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric aldol reactions: a novel model for switching between chelation- and non-chelation-controlled aldol reactions

  摘要：

  A new camphor-based N-propionyloxazolidinethione provides remarkable levels of asymmetric induction for both chelation-and non-chelation-controlled aldol processes. While the aldol condensation of the derived di-n-butylboryl enolate with various aldehydes affords the 'Evans'' syn aldol with excellent diastereoselectivity, the chlorotitanium enolate gives the ''non-Evans' syn aldol expected from chelation control. Most noteworthy is the observation that the sense of facial selectivity from the chlorotitanium enolate of propionyloxazolidinethione is opposite to that obtained from propionyloxazolidinone. This important finding illustrates the importance of increased chelating potential of the enolate ligand, ring thiocarbonyl, in maximizing the aldol pi-facial discrimination. Final nondestructive chiral auxiliary removal via hydroperoxide-assisted hydrolysis and subsequent esterification provides enantiomerically pure methoxy-carbonyl aldols.

  DOI：

  10.1021/ja00060a010
• 作为产物：
  描述：

  D(+)-10-樟脑磺酸 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium permanganate 、 氯化亚砜 、 sodium azide 、 sodium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (1S,2R,4R)-1-amino-2-exo-hydroxy-7,7-dimethyl-bicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  几种新型旋光活性硝酰基自由基的合成

  摘要：

  由对映体纯的双环萜类化合物制备旋光的硝酰基自由基。可以容易地制备衍生自市售恶唑烷酮（（-）-1）的（-）-樟脑基自由基（-）-4和衍生自（-）-hen烯的（+）-樟脑氧基自由基（+）-4，构象刚性，对映异构体硝氧基自由基。（-）-樟脑磺酸用于制备两个另外的光学活性硝酰基自由基9和12。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01800-x

文献信息

• Cu-catalyzed asymmetric Henry reaction promoted by chiral camphor Schiff bases
  作者：Tangqian Jiao、Jingxuan Tu、Gaoqiang Li、Feng Xu

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.02.004

  日期：2016.5

  Abstract Five novel chiral camphor Schiff bases have been synthesized and utilized as ligands in asymmetric Henry reaction between nitromethane and aldehydes. The diastereoisomeric Schiff bases 5a and 5a' were separated successfully and gave completely different absolute configurations in the reaction. The reactions were carried out with CuCl-Schiff base 5a complex under mild condition with good yields

  摘要 合成了五种新型手性樟脑席夫碱，并将其用作硝基甲烷与醛的不对称亨利反应的配体。非对映体席夫碱5a和5a'被成功分离，反应中的绝对构型完全不同。该反应在温和条件下用 CuCl-席夫碱 5a 络合物进行，具有良好的收率和对映选择性。这是樟脑衍生的席夫碱首次在不对称亨利反应中用作配体。
• Enantioselective Addition of Dialkylzinc to Aromatic Aldimines Mediated by Camphor-Derived Chiral β-Amino Alcohols
  作者：Wei-Ming Huang、Biing-Jiun Uang

  DOI：10.1002/asia.201403240

  日期：2015.4

  The enantioselective addition of diethylzinc or dimethylzinc to N‐(diphenylphosphinoyl)imines mediated by 1 or 2 could be achieved in high yields (70–97 %) and enantioselectivities (85–98 % ee). The catalytic loading of 1 or 2 a could be reduced to 10 mol % for methylation or ethylation of imines in high yields and enantioselectivities (79–96 %) when the reaction was conducted in the presence of 1

  在1或2介导的N-（二苯基膦酰基）亚胺中对二乙基锌或二甲基锌的对映选择性加成（70-97％）和对映选择性（85-98％ee）可以实现。当反应在1.8当量甲醇的存在下进行时，亚胺的甲基化或乙基化反应可以将1或2 a的催化负载降低至10 mol％，从而获得高收率和对映选择性（79-96％）。ñ单取代的氨基醇比他们更高的诱导对映选择性ñ，ñ在我们的催化体系双取代同类。
• METHOD OF ENANTIOSELECTIVE ADDITION TO IMINES
  申请人：National Tsing Hua University

  公开号：US20150183811A1

  公开（公告）日：2015-07-02

  The present invention relates to a method of enantioselective addition to imines, including: reacting R 2 CH═NY with R 3 ZnR 4 in the presence of a compound represented by the following formula (I), in which Y, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are defined the same as the specification. Accordingly, the present invention can prepare secondary amines in high yields and enantiomeric excess by the above-mentioned method.

  本发明涉及一种对亚胺进行对映选择性加成的方法，包括：在以下化合物的存在下，将R2CH═NY与R3ZnR4反应，其中该化合物由以下式（I）表示，其中Y、R1、R2、R3和R4的定义与规范相同。因此，本发明可以通过上述方法高产率和对映过量地制备二级胺。
• Fe(III) catalyzed enantioselective hydrophosphonylation of aldehydes promoted by chiral camphor Schiff bases
  作者：Feng Xu、Yanpeng Liu、Jingxuan Tu、Chao Lei、Gaoqiang Li

  DOI：10.1016/j.tetasy.2015.07.004

  日期：2015.9

  Five novel chiral camphor Schiff bases were designed. Schiff base L3 showed high efficiency in Fe(III)-catalyzed asymmetric hydrophosphonylations of aldehydes, giving the corresponding products in high yields (up to 91%) along with moderate to good enantioselectivities (up to 82%).

  设计了五个新颖的手性樟脑席夫碱。Schiff碱L 3在Fe（III）催化的醛的不对称氢膦酰化反应中显示出很高的效率，从而以高收率（高达91％）提供了相应的产物，同时具有中等至良好的对映选择性（高达82％）。
• 一种R构型3-取代-3-羟基氧化吲哚类化合物 的合成方法
  申请人：陕西师范大学

  公开号：CN109384769B

  公开（公告）日：2020-12-22

  本发明公开了一种R构型3‑取代‑3‑羟基氧化吲哚类化合物的合成方法，该方法以刚性骨架樟脑席夫碱作为配体，与廉价低毒的溴化铜作为金属形成的络合物作为催化剂，催化靛红衍生物和吡咯的不对称Friedel‑Crafts烷基化反应，可以高产率、高对映选择性的得到R构型的3‑取代‑3‑羟基氧化吲哚。本发明操作简单，反应条件温和，催化过程中不需要惰性气体保护，底物适用性广，克服了传统低温反应来合成不对称产物的不足，具有很好的应用前景。