(1S,4R)-1-({[(1'E)-prop-1'-enyl]sulfonyl}methyl)-7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one | 1334999-76-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,4R)-1-({[(1'E)-prop-1'-enyl]sulfonyl}methyl)-7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• 英文别名: (1S,4R)-7,7-dimethyl-1-[[(E)-prop-1-enyl]sulfonylmethyl]bicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 1334999-76-6
• 化学式: C₁₃H₂₀O₃S
• 分子量: 256.366
• InChiKey: JGPRHKCZXBDZNH-GHHAPQSHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  59.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  D(+)-10-樟脑磺酸 在 氯化亚砜 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 三乙基己基溴化铵 、 sodium sulfite 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (1S,4R)-1-({[(1'E)-prop-1'-enyl]sulfonyl}methyl)-7,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one 、 (1S,7R)-10,10-dimethyl-4-vinyl-3-thiatricyclo[5.2.1.0(1,5)]dec-4-ene 3,3-dioxide
  参考文献：
  名称：

  新型樟脑衍生的手性砜的初步研究：由8和10功能化的樟脑衍生物完全立体选择性地形成三环β-羟基砜

  摘要：

  合成了一些樟脑衍生的手性烯丙基和苄基砜，其中磺酰基位于（+）-樟脑的C-10，C-9或C-8甲基上。C-9和C-8取代的砜是通过双环樟脑骨架的Wagner-Meerwein重排获得的。用LDA处理后，C-10和C-8取代的砜以完全的立体选择性环化，得到三环β-羟基砜，其相对构型通过X射线晶体学测定。当进一步暴露于碱中时，三环砜23和24均经过β消除和逆醛醇缩合反应。C-10取代的砜的羰基还原得到exo立体选择性高的异戊烯基砜。锂化的异冰片基苄基砜32与苯甲醛的反应生成了所有四种可能的产物非对映异构体，其中三种通过色谱法纯分离出。尝试对这些非对映异构体进行磺酰基化反应无法生成所需的旋光性高苄基醇，但在模型非手性系列化合物中，相同的磺酰基碳负离子捕获/脱磺酰基序列是成功的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.07.081

文献信息

• Preliminary investigations on novel camphor-derived chiral sulfones: completely stereoselective formation of tricyclic β-hydroxy sulfones from 8- and 10-functionalized camphor derivatives
  作者：Frank W. Lewis、Thomas C. McCabe、David H. Grayson

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.081

  日期：2011.9

  β-hydroxy sulfones whose relative configurations were determined by X-ray crystallography. Tricyclic sulfones 23 and 24 underwent both β-elimination and retro-aldol reactions on further exposure to base. Reduction of the carbonyl group of the C-10 substituted sulfones afforded exo-configured isobornyl sulfones with high stereoselectivity. Reaction of the lithiated isobornyl benzyl sulfone 32 with benzaldehyde

  合成了一些樟脑衍生的手性烯丙基和苄基砜，其中磺酰基位于（+）-樟脑的C-10，C-9或C-8甲基上。C-9和C-8取代的砜是通过双环樟脑骨架的Wagner-Meerwein重排获得的。用LDA处理后，C-10和C-8取代的砜以完全的立体选择性环化，得到三环β-羟基砜，其相对构型通过X射线晶体学测定。当进一步暴露于碱中时，三环砜23和24均经过β消除和逆醛醇缩合反应。C-10取代的砜的羰基还原得到exo立体选择性高的异戊烯基砜。锂化的异冰片基苄基砜32与苯甲醛的反应生成了所有四种可能的产物非对映异构体，其中三种通过色谱法纯分离出。尝试对这些非对映异构体进行磺酰基化反应无法生成所需的旋光性高苄基醇，但在模型非手性系列化合物中，相同的磺酰基碳负离子捕获/脱磺酰基序列是成功的。