pentylidenecyclohexane | 39546-79-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: pentylidenecyclohexane
• CAS: 39546-79-7
• 化学式: C₁₁H₂₀
• 分子量: 152.28
• InChiKey: DOVNMMSNHCGVGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentylidenecyclohexane 在 五氟化锑 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 1-cyclohexyl-1-pentanone
  参考文献：
  名称：

  Lewis acid-promoted selective rearrangement of trisubstituted epoxides to aldehydes or ketones

  摘要：

  Rearrangement of trisubstituted epoxides has been effected under the influence of various Lewis acids. Among these, methylaluminum bis(4-bromo-2,6-di-tert-butylphenoxide) (MABR) can be selectively rearranged from trisubstituted epoxides to aldehydes, while antimony pentafluoride is employable for selective rearrangement to ketones under mild conditions.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90389-8
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 在 chromium dichloride 、 iron(II) acetylacetonate 、 2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 pentylidenecyclohexane
  参考文献：
  名称：

  立体定向铁催化碳（sp 2）-碳（sp 3）与烷基锂和烯基碘化物的交叉偶联

  摘要：

  实现了一种有效的合成方案，该方案涉及铁催化的有机锂化合物与烯基碘化物作为关键偶联伙伴之间的交叉偶联反应。获得了三十多个具有中等至良好产率和高立体定向性的实例。本文记录了该程序的克级和合成应用程序，以证明其可行性和潜在用途。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00394

文献信息

• Geminal dialkylation, alkylative reduction and olefination of aliphatic aldehydes. Reaction of gem-bistriflates with higher order dialkylcyanocuprates.
  作者：A.García Martínez、J.Osío Barcina、B.Ruiz Díez、L.R Subramanian

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89331-5

  日期：1994.1

  gem-Dialkylation or alkylative reduction of α-unbranched aliphatic aldehydes 1 is advantageously achieved by reaction of the corresponding gem-bistriflates 2 with di-n-alkylcyanocuprates or di-sec- and di-tert-alkylcyanocuprates respectively. The reaction of α-branched gem-bistriflates 2 with dialkylcyanocuprates in the presence of boron trifluoride affords the olefins 6 in good yield.

  宝石-Dialkylation或alkylative还原α-无支链的脂族醛的1有利地由相应的反应实现宝石-bistriflates 2与二Ñ -alkylcyanocuprates或二仲丁基-和二-叔分别-alkylcyanocuprates。在三氟化硼的存在下，α-支链的宝石-双三氟甲磺酸酯2与氰基二烷基氰酸酯的反应以良好的产率提供了烯烃6。
• Catalytic Reduction and Intramolecular Cyclization of Haloalkynes in the Presence of Nickel(I) Salen Electrogenerated at Carbon Cathodes in Dimethylformamide
  作者：Michael A. Ischay、Mohammad S. Mubarak、Dennis G. Peters

  DOI：10.1021/jo052007a

  日期：2006.1.1

  Pentylidenecyclopentane can be conveniently prepared in up to 86% yield via the catalytic reduction of 1-iodo- or 1-bromo-5-decyne by [[2,2‘-[1,2-ethanediylbis(nitrilomethylidyne)]bis[phenolato]]-N,N‘,O,O‘]nickelate(I) electrogenerated at a carbon cathode in dimethylformamide containing tetramethylammonium tetrafluoroborate. This electrosynthesis can be accomplished at potentials for which the haloalkynes

  通过[[2,2 ' -[1,2-乙二基双（亚硝甲基））]双[苯酚基]催化还原1-碘-或1-溴-5-癸炔可以方便地制备亚萘基环戊烷，产率高达86％。] -N，N '，O，O '在包含四氟硼酸四甲基铵的二甲基甲酰胺中的碳阴极上电生成的]镍酸酯（I）。该电合成可以在卤代炔是电惰性的电势下完成，并且可以在室温下30分钟内完成。尝试在类似条件下分别由1-卤代4-壬炔和11-卤代5-十一炔合成戊二烯环丁烷和戊二烯环己烷可提供非常低的收率（分别为2％和6％）。衍生自各种卤代炔烃的其他产物是二聚体，炔烃和1-炔烃。由1-卤代4-壬炔和11-卤代5-十一炔产生的二聚体（alkadiynes）的产率为80％至89％，而icosa-5,15-diyne（由1-卤代获得的二聚体）发现-5-decyne）的收率明显较低（≤13％）。炔烃和1-炔烃的产率分别为3-10％和2-3％。提出了一种机制方案，该方案涉及由镍（
• <i>p</i>-Toluenesulfonic Acid Adsorbed on Silica Gel: An Efficient Dehydrating Agent of Alcohols
  作者：Franco D'Onofrio、Arrigo Scettri

  DOI：10.1055/s-1985-31463

  日期：——

  Secondary and tertiary alcohols are efficiently dehydrated by reaction with p-toluenesulfonic acid supported on silica gel. In particular, the procedure allows the direct conversion of 3-hydroxy-steroids into Δ2-olefins or Δ3,5-dienes, without passing through the mesylate or tosylate esters.

  二级和三级醇通过与负载在硅胶上的对甲苯磺酸反应有效脱水。特别是，该方法允许将3-羟基类固醇直接转化为Δ2-烯烃或Δ3,5-二烯，而无需经过美克酸酯或对甲苯磺酸酯。
• Iron-Catalyzed Diastereoselective Synthesis of Unnatural Chiral Amino Acid Derivatives
  作者：Hao Zhang、Haifang Li、Haijun Yang、Hua Fu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01493

  日期：2016.7.15

  An iron-catalyzed diastereoselective synthesis of unnatural chiral (S)-α-amino acids with γ-quaternary carbon centers has been developed. The protocol uses inexpensive iron salt as the catalyst, readily available 2-phthaloyl acrylamide and alkenes as the starting materials, and phenylsilane as the reductant, and the reactions were performed well in mixed solvent of 1,2-dichloroethane and ethylene glycol

  已经开发了铁催化的具有γ-季碳中心的非天然手性（S）-α-氨基酸的非对映选择性合成。该方案以廉价的铁盐为催化剂，易得的2-邻苯二甲酰基丙烯酰胺和烯烃为原料，苯基硅烷为还原剂，反应在室温下于1,2-二氯乙烷和乙二醇的混合溶剂中进行得很好。 。该方法显示出一些优点，包括底物简单且宽，条件温和，非对映选择性高以及后处理步骤容易。
• Lewis Acid-Activated Chiral Leaving Group:  Enantioselective Electrophilic Addition to Prochiral Olefins
  作者：Hiroko Nakamura、Kazuaki Ishihara、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/jo020165l

  日期：2002.7.1

  A new strategy using a BINOL derivative as a chiral leaving group and Lewis acid has been developed for enantioselective alkylation of prochiral olefins. (R)-2,2'-Bis[2-(trimethylsilyl)ethoxymethyl]-1,1'-binaphthol is demonstrated to be an effective reagent for enantioselective hydroxymethylation of silyl enol ethers and trisubstituted alkenes. Electrophilic addition to prochiral olefins is accompanied

  已经开发了一种使用BINOL衍生物作为手性离去基团和路易斯酸的新策略，用于前手性烯烃的对映选择性烷基化。已证明（R）-2，2′-双[2-（三甲基甲硅烷基）乙氧基甲基] -1，1′-联苯酚是用于甲硅烷基烯醇醚和三取代烯烃的对映选择性羟甲基化的有效试剂。前手性烯烃的亲电加成伴随着乙缩醛的裂解，该缩醛被SnCl4双重激活，并且硅通过S（N）2取代过程产生了δ效应。使用该策略还描述了环状萜烯的对映选择性合成。