茉莉酮 | 488-10-8

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 酮类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 茉莉酮
• 中文别名: (Z)-3-甲基-2-(2-戊烯基)-2-环戊烯-1-酮；顺-茉莉酮；顺-3-甲基-2-(2-戊烯基)-2-环戊烯-1-酮；顺茉莉酮；顺式茉莉酮
• 英文名称: cis-jasmone
• 英文别名: (Z)-3-methyl-2-(2-pentenyl)-2-cyclopenten-1-one；(Z)-jasmone；jasmone；3-methyl-2-[(Z)-pent-2-enyl]cyclopent-2-en-1-one
• CAS: 488-10-8
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: XMLSXPIVAXONDL-PLNGDYQASA-N

物化性质

• 沸点：
  134-135 °C12 mm Hg(lit.)
• 密度：
  0.94 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  225 °F
• LogP：
  2.8 at 35℃
• 物理描述：
  Liquid
• 颜色/状态：
  Oil
• 气味：
  Odor of jasmine
• 味道：
  Woody, bitter, tea, with a citrus and floral nuance at 25 ppm
• 溶解度：
  Slightly soluble in water
• 蒸汽压力：
  0.029 mm Hg at 25 °C (est)
• 稳定性/保质期：
  Stable under recommended storage conditions.
• 分解：
  When heated to decomposition it emits acrid smoke and irritatiing vapors.
• 折光率：
  Index of refraction: 1.4979 at 22 °C
• 保留指数：
  1359;1363;1367;1358;1369;1360;1368;1372;1365;1363.9;1376.3;1377;1368;1372;1361;1365;1363;1382;1388;1378;1363;1373;1360;1378;1378.1;1377;1373;1367;1362

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

毒理性

• 毒性总结

鉴定和使用：茉莉酮是一种淡黄色、粘稠的液体（油）。它在精细茉莉花香基和花香组合中用于香水。人类接触和毒性：茉莉酮在人类志愿者中没有引起皮肤过敏。动物研究：在一项急性皮肤毒性研究中，10只兔子被给予5克/千克的顺式-茉莉酮，并观察了14天。九只动物出现了严重的红肿，所有动物都观察到了中度的水肿。两只兔子发现了焦痂。茉莉酮在豚鼠中不刺激也不引起过敏。在兔眼刺激研究中，最高剂量组出现了强烈的红肿、强烈的分泌物和水肿，在第6天完全解决。其余剂量在第3天完全解决，表现出轻微到中度的红肿和分泌物。茉莉酮在Ames平板掺入和预培养试验中，在代谢激活和不激活的情况下，浓度高达2500微克/板的浓度下没有表现出致突变性。在试验中使用的鼠伤寒沙门氏菌菌株为TA98、TA100、TA102、TA1535和TA1537。然而，在中国仓鼠卵巢（CHO）细胞的细胞遗传学试验中，姐妹染色单体交换（SECs）的频率在浓度为33.3微摩尔时显著增加，在最高测试剂量100和300微摩尔时也增加。

IDENTIFICATION AND USE: Jasmone is a pale yellow, viscous liquid (oil). It is used in perfumery in fine jasmin bases and floral compositions. HUMAN EXPOSURE AND TOXICITY: Jasmone did not induce dermal sensitization in human volunteers. ANIMAL STUDIES: In an acute dermal toxicity study in 10 rabbits were give 5 g/kg cis-jasmone and observed for 14 days. Severe redness was seen in nine animals and moderate edema was observed in all animals. Eschar was found in two rabbits. Jasmone was not irritating or sensitizing in guinea pigs. In a rabbit eye irritation study, the highest dose group showed strong redness, strong secretion and edema, completely resolving by day 6. The remaining doses showed slight to moderate redness and secretion, completely resolving by day 3. Jasmone was not mutagenic in the Ames plate incorporation and pre-incubation assays with and without metabolic activation at concentrations up to 2500 ug/plate. The strains of Salmonella typhimurium used in the assays were TA98, TA100, TA102, TA1535 and TA1537. However, in a cytogenetic assay in Chinese hamster ovary (CHO) cells frequency of sister-chromatid exchanges (SECs) was significantly increased at concentrations of 33.3 uM and at 100 and 300 uM, the highest dose tested.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

/SRP:/ 立即急救：确保已经进行了充分的中毒物清除。如果患者停止呼吸，开始人工呼吸，最好使用需求阀复苏器、袋阀面罩装置或口袋面罩，按训练操作。如有必要，执行心肺复苏。立即用缓慢流动的水冲洗受污染的眼睛。不要催吐。如果发生呕吐，让患者前倾或置于左侧（如果可能的话，头部向下）以保持呼吸道畅通，防止吸入。保持患者安静，维持正常体温。寻求医疗帮助。 /毒物A和B/

/SRP:/ Immediate first aid: Ensure that adequate decontamination has been carried out. If patient is not breathing, start artificial respiration, preferably with a demand valve resuscitator, bag-valve-mask device, or pocket mask, as trained. Perform CPR if necessary. Immediately flush contaminated eyes with gently flowing water. Do not induce vomiting. If vomiting occurs, lean patient forward or place on the left side (head-down position, if possible) to maintain an open airway and prevent aspiration. Keep patient quiet and maintain normal body temperature. Obtain medical attention. /Poisons A and B/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

/SRP:/ 基本治疗：建立专利气道（如有需要，使用口咽或鼻咽气道）。如有必要，进行吸痰。观察呼吸不足的迹象，如有需要，协助通气。通过非循环呼吸面罩以10至15升/分钟的速度给予氧气。监测肺水肿，如有必要，进行治疗……。监测休克，如有必要，进行治疗……。预期癫痫发作，如有必要，进行治疗……。对于眼睛污染，立即用水冲洗眼睛。在运输过程中，用0.9%的生理盐水（NS）持续冲洗每只眼睛……。不要使用催吐剂。对于摄入，如果患者能够吞咽、有强烈的干呕反射且不流口水，则用温水冲洗口腔，并给予5毫升/千克，最多200毫升的水进行稀释……。在去污后，用干燥的无菌敷料覆盖皮肤烧伤……。/毒药A和B/

/SRP:/ Basic treatment: Establish a patent airway (oropharyngeal or nasopharyngeal airway, if needed). Suction if necessary. Watch for signs of respiratory insufficiency and assist ventilations if needed. Administer oxygen by nonrebreather mask at 10 to 15 L/min. Monitor for pulmonary edema and treat if necessary ... . Monitor for shock and treat if necessary ... . Anticipate seizures and treat if necessary ... . For eye contamination, flush eyes immediately with water. Irrigate each eye continuously with 0.9% saline (NS) during transport ... . Do not use emetics. For ingestion, rinse mouth and administer 5 mL/kg up to 200 mL of water for dilution if the patient can swallow, has a strong gag reflex, and does not drool ... . Cover skin burns with dry sterile dressings after decontamination ... . /Poisons A and B/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

/SRP:/ 高级治疗：对于昏迷、严重肺水肿或严重呼吸困难的病人，考虑进行口咽或鼻咽气管插管以控制气道。使用带气囊的面罩进行正压通气技术可能有益。考虑使用药物治疗肺水肿……。对于严重的支气管痉挛，考虑给予β激动剂，如沙丁胺醇……。监测心率和必要时治疗心律失常……。开始静脉输注5%葡萄糖水（D5W），保持通路开放，最低流量/ SRP: "To keep open", minimal flow rate /. 如果出现低血容量的迹象，使用0.9%生理盐水（NS）或乳酸钠林格氏液（LR）。对于伴有低血容量迹象的低血压，谨慎给予液体。注意液体过载的迹象……。用地西泮或劳拉西泮治疗癫痫……。使用丙美卡因氢氯化物协助眼部冲洗……。/毒物A和B/

/SRP:/ Advanced treatment: Consider orotracheal or nasotracheal intubation for airway control in the patient who is unconscious, has severe pulmonary edema, or is in severe respiratory distress. Positive-pressure ventilation techniques with a bag valve mask device may be beneficial. Consider drug therapy for pulmonary edema ... . Consider administering a beta agonist such as albuterol for severe bronchospasm ... . Monitor cardiac rhythm and treat arrhythmias as necessary ... . Start IV administration of D5W TKO /SRP: "To keep open", minimal flow rate/. Use 0.9% saline (NS) or lactated Ringer's (LR) if signs of hypovolemia are present. For hypotension with signs of hypovolemia, administer fluid cautiously. Watch for signs of fluid overload ... . Treat seizures with diazepam or lorazepam ... . Use proparacaine hydrochloride to assist eye irrigation ... . /Poisons A and B/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

/HUMAN EXPOSURE STUDIES/ 重复刺激贴片测试被用来确定顺式茉莉酮是否会在人类志愿者中引起皮肤致敏。在诱导阶段，将0.5毫升2%顺式茉莉酮溶解在邻苯二甲酸二甲酯中，涂抹在封闭贴片上，然后贴在每位志愿者的上臂上，持续24小时。在3周的时间内，每周一、三、五对同一部位进行诱导应用，总共进行了9次应用。在两周的休息期之后，将一个挑战贴片贴在之前未暴露的部位。贴片的处理方式与诱导阶段相同，并在移除前保持24小时。对挑战的反应在应用后48小时和72小时进行评分。在测试的54名受试者中，没有一人出现任何致敏反应。

/HUMAN EXPOSURE STUDIES/ Repeated insult patch tests were conducted to determine if cis-jasmone would induce dermal sensitization in human volunteers. During the induction phase, 0.5 mL of 2% cis-jasmone in dimethyl phthalate was applied onto an occlusive patch and applied to the upper arm of each volunteer for 24 hr. Induction applications were made to the same site on Monday, Wednesday and Friday for a total of 9 applications during a 3-week period. Following a two week rest period, a challenge patch was applied to a site previously unexposed. Patches were applied as in the induction phase and kept in place for 24 hr before removal. Reactions to the challenge were scored at 48, and 72 hr after application. None of the 54 subjects tested experienced any sensitization reactions.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  29142990
• RTECS号：
  GY7301000
• 包装等级：
  II; III
• 危险类别：
  4.1
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P305 + P351 + P338

制备方法与用途

概述

茉莉酮学名“3-甲基-2-(2-戊烯基)-2-环戊烯-1-酮”，存在于由茉莉花提取得到的挥发油中，在茉莉油（含约3%）、橙花油、长寿花油、香柠檬油、薄荷油等中均有存在。它可用于配制茉莉香精等。

毒性

作为香料可安全用于食品(FDA，§172.515，2000)。

使用限量

• 软饮料：10 mg/kg
• 冰淇淋：10 mg/kg
• 糖果：10 mg/kg
• 明胶甜食和布丁：10 mg/kg

食品添加剂最大允许使用量及残留量标准

顺式-茉莉酮作为一种食品用香料，用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量。

化学性质

顺式-茉莉酮为淡黄色油状液体，具有优雅的茉莉花香和芹菜籽香气。其相对密度(d₂²)为0.9437，沸点约为249℃（在134～135℃/1.6×10³Pa时），折射率为1.4979。微溶于水，易溶于乙醇、乙醚和四氯化碳及油脂。天然品存在于茉莉花油、橙花油、香柠檬油等中。

用途

GB 2760-1996规定为暂时允许使用的食用香料，主要用于茉莉和薄荷香精的配制。顺茉莉酮是一种很有价值的香料之一，香气很似茉莉花香，是茉莉油的重要香味成分之一，常用于高级茉莉系列化状品香精中。

生产方法

顺式-茉莉酮可由7-癸烯在甲醇中，在氢氧化钠存在下环合成2,3-基-环戊烯酮，然后引入甲基而成。工业合成也可通过多种方法实现，例如以3-已烯醇为原料或用甲基乙烯基酮作为起始物等。

二氢茉莉酮是一种略微有色的透明液体，沸点约为230℃（在102℃/0.67kPa时），具有浓郁的花香。化学性质较为稳定，可广泛应用于茉莉系列香精中，并且其工业生产方法多样，其中一种方法是在磷酸存在下，将十一烯酸环化并控制温度和压力，在特定条件下生成顺式8-（+）-烯-5-炔-2-酮，再经加氢制成2,4-二酮。最后在稀碱水溶液中进行分子内缩合而得到顺式茉莉酮。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  茉莉酮 在 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolium copper(I) chloride sodium t-butanolate 、 poly(methylhydrosiloxane) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到3-methyl-2-(2-pentenyl)cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  铜卡宾络合物催化的α，β-不饱和羰基化合物的共轭还原。

  摘要：

  [反应：见正文]制备了N-杂环卡宾氯化铜（NHC-CuCl）配合物（2），并用于催化α，β-不饱和羰基化合物的共轭还原。催化量的2和NaOt-Bu与作为化学计量还原剂的聚（甲基氢硅氧烷）（PMHS）的结合产生了一种活性催化剂，用于1,4-还原三和四取代的α，β-不饱和酯和环状烯酮。活性催化物质也可以在NaOt-Bu和PMHS存在下由1,3-双（2,6-二异丙基苯基）-咪唑鎓氯化物（1）CuCl（2）.2H（2）O原位生成。

  DOI：

  10.1021/ol034560p
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-2-戊-2-烯基-环戊-2-烯醇 在 重铬酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以74%的产率得到茉莉酮
  参考文献：
  名称：

  环戊烷的三组分偶联方法。

  摘要：

  已经开发出一种新的2，3-二取代的环戊烯酮的方法。该方法由两步方案组成，涉及在Barbier型条件下将Z-乙烯基溴化物环化以形成环戊烯醇，然后将其氧化重排以生成环戊烯酮。Z-乙烯基溴化物又衍生自炔烃，烯酮和HBr等价物的钌催化的三组分偶联。已经产生了各种2，3-二取代的环戊烯酮，包括茉莉酮和二氢茉莉酮的短合成。该策略的进一步适用性在四氢二烯酮B，罗沙前列醇和选择性COX-2抑制剂的总合成中显示。

  DOI：

  10.1021/jo010593b

文献信息

• [EN] AZOLINE COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS AZOLINE
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2015128358A1

  公开（公告）日：2015-09-03

  The present invention relates to azoline compounds of formula (I) wherein A, B1, B2, B3, G1, G2, X1, R1, R3a, R3b, Rg1 and Rg2 are as defined in the claims and the description. The compounds are useful for combating or controlling invertebrate pests, in particular arthropod pests and nematodes. The invention also relates to a method for controlling invertebrate pests by using these compounds and to plant propagation material and to an agricultural and a veterinary composition comprising said compounds.

  本发明涉及式（I）的噁唑啉化合物，其中A、B1、B2、B3、G1、G2、X1、R1、R3a、R3b、Rg1和Rg2如权利要求和描述中所定义。这些化合物对抗或控制无脊椎动物害虫，特别是节肢动物害虫和线虫方面具有用途。该发明还涉及一种利用这些化合物控制无脊椎动物害虫的方法，以及包括所述化合物的植物繁殖材料、农业和兽医组合物。
• Widely Applicable Hydrofluorination of Alkenes via Bifunctional Activation of Hydrogen Fluoride
  作者：Zhichao Lu、Xiaojun Zeng、Gerald B. Hammond、Bo Xu

  DOI：10.1021/jacs.7b12704

  日期：2017.12.20

  Expanding the use of fluorine in pharmaceuticals, agrochemicals and materials requires a widely applicable and more efficient protocol for the preparation of fluorinated compounds. We have developed a new generation nucleophilic fluorination reagent, KHSO4-13HF, HF 68 wt/wt %, that is not only easily handled and inexpensive but also capable of hydrofluorinating diverse, highly functionalized alkenes

  扩大氟在药物、农用化学品和材料中的使用需要一种广泛适用且更有效的氟化化合物制备方案。我们开发了新一代亲核氟化试剂 KHSO4-13HF, HF 68 wt/wt %，不仅易于操作且价格低廉，而且能够对包括天然产物在内的多种高功能化烯烃进行氢氟化。该反应的高效率取决于使用高度“酸性”氢键受体激活 HF。
• [EN] SUBSTITUTED [1,2,4]TRIAZOLE AND IMIDAZOLE COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS IMIDAZOLE ET TRIAZOLE SUBSTITUÉS EN [1,2,4]
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2014095655A1

  公开（公告）日：2014-06-26

  The present invention relates to compounds of the formula (I) wherein the substituents are defined in the description and claims, their preparation and uses of the compounds I.

  本发明涉及公式（I）中取代基的化合物，其中取代基在描述和权利要求中定义，以及化合物I的制备和用途。
• PREVENTION OF BODY ODOUR
  申请人：Huchel Ursula

  公开号：US20120164097A1

  公开（公告）日：2012-06-28

  Bad odors on textile materials are often caused by body odor. The invention relates to a textile material treatment method for inhibiting body odor on textile materials, by which means the treated textiles, after having been worn, even after sweat-inducing sports activities, have a significantly reduced bad odor or even no odor. The invention also relates to a perfume composition and to a textile material treatment agent, respectively comprising urea derivatives and/or phenacylthiazolium salts, that counteract the formation of body odor.

  纺织材料上的不良气味通常是由体臭引起的。本发明涉及一种抑制纺织材料上体臭的纺织材料处理方法，通过该方法处理的纺织品，即使在进行导致出汗的运动活动后穿着，也能显著减少不良气味甚至没有气味。本发明还涉及一种香水组合物以及一种纺织材料处理剂，分别包含尿素衍生物和/或苯乙基亚砜盐，它们能对抗体臭的形成。
• Jasmonoid Synthesis from<i>sci</i>-4-Heptenoic Acid
  作者：Toshio Sato、Tatsuo Kawara、Kazumi Sakata、Tamotsu Fujisawa

  DOI：10.1246/bcsj.54.505

  日期：1981.2

  Jasmonoids with cis-2-pentenyl side chain such as cis-jasmone, methyl jasmonate, and jasmolone were easily synthesized from cis-4-heptenoic acid obtained by the ring opening reaction of β-propiolactone with di-cis-butenylcuprate.

  通过β-丙内酯与二-顺-丁烯基铜酸盐的开环反应获得的顺-4-庚烯酸可以很容易地合成具有顺-2-戊烯基侧链的茉莉酮类化合物，如顺-茉莉酮、茉莉酸甲酯和茉莉酮酮。

表征谱图