(+/-)-jasmolone | 54383-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-jasmolone
• 英文别名: (+/-)-Jasmololon；2-Cyclopenten-1-one, 4-hydroxy-3-methyl-2-(2Z)-2-penten-1-yl-；4-hydroxy-3-methyl-2-[(Z)-pent-2-enyl]cyclopent-2-en-1-one
• CAS: 54383-66-3
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: SVRKACAGHUZSGU-PLNGDYQASA-N

物化性质

• 沸点：
  309.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.046±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-jasmolone 在 吡啶 、 N-甲基咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 Amano AK lipase 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 茉酮菊素Ⅰ
  参考文献：
  名称：

  全部六种手性天然菊酯的总合成：物理性质，杀虫活性的准确测定以及合成方法的评估。

  摘要：

  菊花（解热丝）花中所含的全部六个杀虫性天然除虫菊酯（三个除虫菊酯I和三个除虫菊酯II化合物）的手性总合成。合成了三种常见的醇成分[（S）-香气酮，（S）-茉莉香酮和（S）-吡咯烷酮]：（i）使用可用的（S）-4-羟基-3-甲基的直接Sonogashira型交叉偶联剂（S）-苯环戊酮（总产率52％，ee 98％）和（S）-吡咯烷酮（总产率54％） 98％ee）和（ii）（S）-茉莉醇酮的传统脱羧-醛醇缩合和脂肪酶催化的光学拆分（总收率16％，ee为96％）。制备了两个反酸链段[（1R，3R）-菊酸（A）和（1R，3R）-第二菊酸前体（B）]：（i）C（1）-（±）-菊苣酸酯的差向异构化，并使用（S）-萘乙胺进行光学拆分，得到A（96％ee），以及（ii）A简化为B的衍生化（96％ee）。使用易得的酯化试剂（TsCl / N-甲基咪唑）成功合成了全部六个除虫菊酯（cinerin I / II，茉莉素I

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02767
• 作为产物：
  描述：

  2-Methyl-3,5,5-triethoxy-2-cyclopentene-1-one 在 Lindlar's catalyst 氢气 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 (+/-)-jasmolone
  参考文献：
  名称：

  Madeleyn,E.; Vandewalle,M., Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1973, vol. 82, p. 293 - 296

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Jasmonoid Synthesis from<i>sci</i>-4-Heptenoic Acid
  作者：Toshio Sato、Tatsuo Kawara、Kazumi Sakata、Tamotsu Fujisawa

  DOI：10.1246/bcsj.54.505

  日期：1981.2

  Jasmonoids with cis-2-pentenyl side chain such as cis-jasmone, methyl jasmonate, and jasmolone were easily synthesized from cis-4-heptenoic acid obtained by the ring opening reaction of β-propiolactone with di-cis-butenylcuprate.

  通过β-丙内酯与二-顺-丁烯基铜酸盐的开环反应获得的顺-4-庚烯酸可以很容易地合成具有顺-2-戊烯基侧链的茉莉酮类化合物，如顺-茉莉酮、茉莉酸甲酯和茉莉酮酮。
• Improving the Monooxygenase Activity and the Regio- and Stereoselectivity of Terpenoid Hydroxylation Using Ester Directing Groups
  作者：Emma A. Hall、Md. Raihan Sarkar、Joel H. Z. Lee、Samuel D. Munday、Stephen G. Bell

  DOI：10.1021/acscatal.6b01882

  日期：2016.9.2

  enzyme CYP101B1, from Novosphingobium aromaticivorans DSM12444, binds norisoprenoids more tightly than monoterpenoids and oxidized these substrates with high regioselectivity. Ionols bound less tightly to CYP101B1 than ionones, but the levels of product formation remained high and the selectivity of oxidation was similar to that observed for the parent norisoprenoid. The structurally related sesquiterpene

  来自芳族新孢子虫DSM12444的单加氧酶CYP101B1比单萜类更牢固地结合去甲肾上腺素，并以高区域选择性氧化这些底物。与紫罗兰酮相比，紫罗兰醇与CYP101B1的结合较不紧密，但产物形成的水平仍然很高，并且氧化的选择性与对母体类类异戊二烯的观察到的相似。通过CYP101B1将结构上相关的倍半萜烯内酯（+）-香紫苏内酯（9）立体选择性地羟基化为（S）-（+）-3-羟基香紫苏内酯（9a）。尽管有希望的结合数据，单萜类衍生物的营业额显示出低水平的产物形成和选择性。CYP101B1催化（1 R）-（-）-nopol（14）和顺式-茉莉酮（15），分别产生> 90％（1 R）-（-）-5-hydroxynopol（14a）和4-羟基-顺式-茉莉酮（15a） 。为开发使用CYP101B1高效，选择性地氧化单萜类底物的策略，我们研究了萜类乙酸酯的结合和催化性能。这些底物的酯官能团模拟了类异戊二烯类化
• 2-METHYLENE-3-ALKOXYCYCLOPENTANONES AS REACTIVE INTERMEDIATES AND THEIR APPLICATION TO THE SYNTHESES OF DIHYDROJASMONE,<i>CIS</i>-JASMONE, AND (±)-JASMOLOLONE
  作者：Takashi Takahashi、Kimihiko Hori、Jiro Tsuji

  DOI：10.1246/cl.1981.1189

  日期：1981.8.5

  Dihydrojasmone and cis-jasmone were synthesized in high yields by the Michael addition of lithium di-n-butylcuprate and bromomagnesium di-1-butenylcuprate, respectively, to 2-methylene-3-methyl-3-methoxymethyloxycyclopentanone. (±)-Jasmololone was also synthesized by the Michael addition of dialkenylcuprate to 2-methylene-3-methyl-3-methoxymethyloxy-4-ethoxyethyloxycyclopentanone.

  二氢茉莉酮和顺式茉莉酮是通过二正丁基铜酸锂和溴镁二-1-丁烯基铜酸分别与 2-亚甲基-3-甲基-3-甲氧基甲氧基环戊酮的迈克尔加成以高产率合成的。(±)-Jasmololone 也通过二烯基铜酸盐与 2-methylene-3-methyl-3-methoxymethyloxy-4-ethoxyethyloxycyclopentanone 的迈克尔加成合成。
• Photochemistry of 2-(prop-2-enyl)cyclopent-2-enones
  作者：Michael J. Bullivant、Gerald Pattenden

  DOI：10.1039/p19760000249

  日期：——

  or OAc), (6a), and (21) undergo di-π-methane rearrangement to vinylcyclopropanes [(3a and b), (7), and (29), respectively], whereas the side-chain substituted analogues (2b; R = OMe or OAc), (2c; R = OAc), and (6b), under similar conditions, undergo Z–E isomerisation. Sensitisation and quenching experiments with (2a; R = OAc) suggest that (3) is derived from a triplet excited state of (2a). The reactivity

  已经研究了几种取代的2-（丙-2-烯基）环戊-2-烯酮的光化学。2-（丙-2-烯基）环戊-2-烯酮（2a; R = OMe或OAc），（6a）和（21）进行二-π-甲烷重排为乙烯基环丙烷[[3a和b），（ 7）和（29）]，而侧链取代的类似物（2b; R = OMe或OAc），（2c; R = OAc）和（6b）在相似条件下进行Z – E异构化。用（2a; R = OAc）进行的敏化和淬灭实验表明（3）源自（2a）的三重激发态。在（2a），（6a）和（21）以及（2b），（2c）和（6b）之间的反应性差异是基于在（分子的侧链。
• Optically active 4-hydroxy-2-cyclopentenones, and their production
  申请人：SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED

  公开号：EP0115860A2

  公开（公告）日：1984-08-15

  A process for preparing an optically active 4-hydroxy-2- cylopentenone of the formula: wnerem R1 is a nyarogen atom or a methyl group, R2 is an alkyl group, an alkenyl group or an alkynyl group and the asterisk (*) indicates an asymmetric configuration, which comprises subjecting an optically active 4-cylopentenone-alcohol of the formula: wherein R1 and R2 are each as defined above, the asterisk (*) indicates an asymmetric configuration and the substituents R1 and R2 take a cis-configuration to rearrangement while maintainig the original steric configuration.

  一种制备具有光学活性的 4-羟基-2-环戊烯酮的工艺，其式如下： 其中 R1 是炔原子或甲基，R2 是烷基、烯基或炔基，星号（*）表示不对称构型，该工艺包括将具有光学活性的 4-环戊烯酮醇进行重排，其式如下： 其中 R1 和 R2 各自如上定义，星号（*）表示不对称构型，取代基 R1 和 R2 采用顺式构型，同时保持原有的立体构型。