溴代环辛烷 | 1556-09-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 环烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 中文名称: 溴代环辛烷
• 英文名称: cyclooctyl bromide
• 英文别名: bromocyclooctane
• CAS: 1556-09-8
• 化学式: C₈H₁₅Br
• 分子量: 191.111
• InChiKey: KFKLBMQLKLKHLU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  102-103°C 18mm
• 密度：
  1.282 g/cm3
• 闪点：
  102-103°C/18mm
• 保留指数：
  1258
• 稳定性/保质期：

  如果按照规格使用和储存，则不会分解，没有已知的危险反应。请避免与氧化物接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 安全说明：
  S24/25
• 海关编码：
  2903890090
• 储存条件：
  请将贮藏器密封保存在阴凉干燥处，并确保工作环境有良好的通风或排气设施。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴代环辛烷 在 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到环辛烷
  参考文献：
  名称：

  Selective reductions. 31. Lithium triethylborohydride as an exceptionally powerful nucleophile. A new and remarkably rapid methodology for the hydrogenolysis of alkyl halides under mild conditions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00166a031
• 作为产物：
  描述：

  环辛烷 在 碘苯二乙酸 、 potassium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以80%的产率得到溴代环辛烷
  参考文献：
  名称：

  未活化的烷基 sp3 C—H 键与碘 (III) 的高效光解卤化和氧化

  摘要：

  据报道，使用碘(III)作为可见光或KBr下可行的脱氢剂，对未活化的烷基sp 3 C—H键进行无金属、绿色和可持续的官能化，并且可以构建烷基氯、溴化物、醇和酮通过添加不同的偶联剂。采用廉价、安全的二乙酸碘苯形成自由基，高效激活烷基sp 3 C—H键，通过添加相应的偶联剂可以构建不同的烷基化产物。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202300544
• 作为试剂：
  描述：

  RhIII(5,10,15,20-tetrakis(2,4,6-trimethylphenyl)porphyrinato)Cl 、 sodium tetrahydroborate 在 sodium hydroxide 、 溴代环辛烷 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 1.25h， 以89%的产率得到Rh(tetrakismesitylporphyrinato)H
  参考文献：
  名称：

  Metalloradical-Catalyzed Selective 1,2-Rh-H Insertion into the Aliphatic Carbon–Carbon Bond of Cyclooctane

  摘要：

  The selective aliphatic carboncarbon activation of cyclo-octane (c-octane) was achieved via the Rh-II(ttp)-catalyzed 1,2-addition of Rh(ttp)H to give Rh(ttp)(n-octyl) (ttp = tetratolylporphyrinato dianion) in good yield under mild reaction conditions. This mechanism is further supported by DFT calculations. The reaction worked only with the sterically accessible Rh(ttp) porphyrin complex but not with the bulky Rh(tmp) system (tmp = tetrakismesitylporphyrinato dianion), thus showing the highly steric sensitivity of carboncarbon bond activation by transition metal complexes.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00183

文献信息

• Efficient C(sp3alkyl)–SCF3 bond formations via copper-mediated trifluoromethylthiolation of alkyl halides
  作者：Quanfu Lin、Li Chen、Yangjie Huang、Mingguang Rong、Yaofeng Yuan、Zhiqiang Weng

  DOI：10.1039/c4ob00403e

  日期：——

  A general and convenient copper-mediated trifluoromethylthiolation of primary and secondary alkyl halides was described. Variation of the solvent, additives and time allowed optimization of the reaction. A wide range of alkyl halides were explored to give a set of alkyl trifluoromethyl thioethers in moderate to excellent yields. A variety of functional groups, including ethers, thioether, esters, nitriles, amides, and ketal groups, were well tolerated in the electrophilic partner.

  报道了一种通用且便捷的铜介导的一级和二级烷基卤化物的三氟甲硫基化反应。通过改变溶剂、添加剂和时间，实现了反应的优化。广泛的烷基卤化物被探索用于合成一系列中等到优异收率的烷基三氟甲硫醚。包括醚、硫醚、酯、腈、酰胺和缩酮在内的多种官能团在亲电试剂中均得到良好的耐受。
• Fischer Indole Synthesis with Organozinc Reagents
  作者：Benjamin A. Haag、Zhi-Guang Zhang、Jin-Shan Li、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201005319

  日期：2010.12.3

  Updated classic: Primary and secondary alkylzinc reagents add to various aryldiazonium salts leading regioselectively to polyfunctional indoles by means of a [3,3]‐sigmatropic shift and subsequent aromatization. This organometallic variation of the Fischer indole synthesis tolerates a wide range of functional groups and displays absolute regioselectivity.

  经典更新：烷基锌一级和二级试剂添加到各种芳基重氮盐中，通过[3,3]-σ移移和随后的芳构化作用，选择性地导致多官能吲哚。Fischer吲哚合成的这种有机金属变化可耐受各种官能团，并显示出绝对的区域选择性。
• A Photoirradiative Phase-Vanishing Method: Efficient Generation of HBr from Alkanes and Molecular Bromine and Its Use for Subsequent Radical Addition to Terminal Alkenes
  作者：Hiroshi Matsubara、Ilhyong Ryu、Masaaki Tsukida、Daisuke Ishihara、Kenji Kuniyoshi

  DOI：10.1055/s-0030-1258482

  日期：2010.8

  phase-vanishing (PV) system comprised of an alkane, perfluorohexanes, and bromine was successfully combined by photoirradiation to efficiently generate hydrogen bromide, which underwent radical addition with 1-alkenes in the hydrocarbon layer to afford terminal bromides in high yields.

  由烷烃、全氟己烷和溴组成的三相相消失 (PV) 系统通过光照射成功结合以有效生成溴化氢，其与烃层中的 1-烯烃进行自由基加成，以高收率提供末端溴化物。
• Highly selective halogenation of unactivated C(sp³)–H with NaX under co-catalysis of visible light and Ag@AgX
  作者：Shouxin Liu、Qi Zhang、Xia Tian、Shiming Fan、Jing Huang、Andrew Whiting

  DOI：10.1039/c8gc02628a

  日期：——

  The direct selective halogenation of unactivated C(sp3)–H bonds into C-halogen bonds was achieved using a nano Ag/AgCl catalyst at RT under visible light or LED irradiation in the presence of an aqueous solution of NaX/HX as a halide source, in air. The halogenation of hydrocarbons provided mono-halide substituted products with 95% selectivity and yields higher than 90%, with the chlorination of toluene

  未活化C（sp 3的直接选择性卤化）–在室温下，在可见光或LED辐射下，在空气中存在NaX / HX水溶液作为卤化物源的情况下，使用纳米Ag / AgCl催化剂在室温下将H键转变为C-卤素键。烃的卤化为单卤化物取代的产物提供了95％的选择性，收率高于90％，甲苯的氯化率为81％，远高于使用二氯的40％转化率。机理研究表明，该反应是使用蓝光（450-500 nm）的自由基过程，可见光是最有效的光源。提出了辐照以引起AgCl键合电子被激发并且来自氯离子的电子转移引起氯自由基的形成，其驱动取代反应。
• The Synthesis of Chiral Allyl Carbamates via Merger of Photoredox and Nickel Catalysis
  作者：Mateusz Garbacz、Sebastian Stecko

  DOI：10.1002/adsc.202000404

  日期：2020.8.4

  A mild, and versatile, organophotoredox/Ni‐mediated protocol was developed for the direct preparation of diverse, enantioenriched allyl carbamates. The reported approach represents a significant departure from classical step‐by‐step synthesis of allyl carbamates. This dual photoredox/Ni based strategy offers unrivalled capacity for convergent unification of readily available alkyl halides and chiral

  开发了一种温和且通用的有机光氧化还原/ Ni介导的方案，用于直接制备各种对映体富集的烯丙基氨基甲酸酯。报道的方法代表了烯丙基氨基甲酸酯经典一步一步合成的重大偏离。这种基于光氧化还原/镍的双重策略提供了无与伦比的能力，能够以较高的化学选择性和效率将衍生自1-溴代烯烃3-醇的烷基卤化物和手性氨基甲酸酯聚合统一。报道的光氧化还原/镍催化的交叉偶联反应不仅限于氨基甲酸酯，还包括其他O。衍生物，例如酯，醚，缩醛，碳酸酯或甲硅烷基醚。为了证明所报道方案的实用性，将所得的氨基甲酸烯丙酯通过对映体特异性方式的σ重排反应转化为功能化的非外消旋烯丙胺。该方法允许通过简单控制烯丙基氨基甲酸酯的双键的几何形状来合成对映异构烯丙基胺。

表征谱图