methyl 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside | 86420-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: [(2S,4aR,6R,7R,8R,8aS)-7-hydroxy-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] benzoate
• CAS: 86420-73-7
• 化学式: C₂₁H₂₂O₇
• 分子量: 386.401
• InChiKey: KOUFUTRDALSUPO-LRXQYKGQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside 在 sodium methylate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-2-O-benzyloxymethyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  合成受体类似物：甲基4-O-α-d-吡喃半乳糖基-β-d-吡喃半乳糖苷（甲基β-d-半乳糖苷）的3-O-甲基，3-C-甲基和3-脱氧衍生物的制备

  摘要：

  摘要将甲基β-d-吡喃半乳糖苷转化为甲基2- O-苄基-（5，24％）和2- O-苄氧基甲基-4,6- O-亚苄基-β-d-吡喃半乳糖苷（8，60％）。两个步骤和四个步骤。然后通过O-甲基化，Wittig烯烃化/立体特异性加氢和黄原酸酯还原，将化合物5和8分别转化为相应的3-O-甲基，3-C-甲基和3-脱氧衍生物。4，6-O-亚苄基环的区域选择性还原性打开产生具有未被取代的HO-4的半乳糖苷衍生物。溴离子催化的α-d-半乳糖苷化和苄基保护基的氢解，然后得到所需的β-d-半乳糖苷类似物。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90292-1
• 作为产物：
  描述：

  甲基-Β-D-吡喃半乳糖苷 在 碘 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 methyl 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  手性铜（II）配合物催化部分受保护的碳水化合物的反应

  摘要：

  部分受保护的糖分子的催化剂控制的区域选择性功能化是碳水化合物化学中非常重要但尚未开发的领域。这样的反应允许减少涉及糖的合成中所需的保护基操纵步骤。本文报道了使用对映体纯铜-双（恶唑啉）催化剂控制亲电试剂与各种部分保护的糖的偶联的方法。在许多情况下，观察到不同的区域选择性是所用催化剂的对映异构体的函数。

  DOI：

  10.1021/ol4033072

文献信息

• A Potent Mimetic of the Siglec‐8 Ligand 6’‐Sulfo‐Sialyl Lewis ^x
  作者：Blijke S. Kroezen、Gabriele Conti、Benedetta Girardi、Jonathan Cramer、Xiaohua Jiang、Said Rabbani、Jennifer Müller、Maja Kokot、Enrico Luisoni、Daniel Ricklin、Oliver Schwardt、Beat Ernst

  DOI：10.1002/cmdc.202000417

  日期：2020.9.16

  diseases such as asthma. The tetrasaccharide 6’‐sulfo‐sialyl Lewisx has been identified as a specific Siglec‐8 ligand in glycan array screening. Here, we describe an extended study enlightening the pharmacophores of 6’‐sulfo‐sialyl Lewisx and the successful development of a high‐affinity mimetic. Retaining the neuraminic acid core, the introduction of a carbocyclic mimetic of the Gal moiety and a sulfonamide

  Siglecs 是含有唾液酸结合 N 端结构域的免疫球蛋白基因家族的成员。其中，Siglec-8 在免疫系统的各种细胞类型上表达，如嗜酸性粒细胞、肥大细胞和弱碱性粒细胞。Siglec-8 与单克隆抗体的交联触发嗜酸性粒细胞凋亡并抑制肥大细胞脱颗粒，使 Siglec-8 成为治疗嗜酸性粒细胞和肥大细胞相关疾病（如哮喘）的有希望的靶点。四糖 6'-磺基唾液酸路易斯x已被鉴定为聚糖阵列筛选中的特定 Siglec-8 配体。在这里，我们描述了一项扩展研究，启发了 6'-磺基-唾液酸路易斯x的药效团并成功开发了一种高亲和力的模拟物。保留神经氨酸核心，在 9 位引入 Gal 部分的碳环模拟物和磺酰胺取代基使结合亲和力提高了 20 倍。最后，停留时间，通常是碳水化合物/凝集素相互作用的跟腱，可以得到改善。
• Investigation of benzoyloximes as benzoylating reagents: benzoyl-Oxyma as a selective benzoylating reagent
  作者：Satvika Burugupalli、Sayali Shah、Phillip L. van der Peet、Seep Arora、Jonathan M. White、Spencer J. Williams

  DOI：10.1039/c5ob02092a

  日期：——

  benzoyloxybenzotriazole (BBTZ) for the selective benzoylation of carbohydrate polyols. Benzoylated oximes derived from 2-hydroximino-malononitrile, ethyl 2-hydroximino-2-cyanoacetate (Oxyma), and tert-butyl 2-hydroximino-2-cyanoacetate were most effective for benzoylation of a simple primary alcohol, with yields approaching that obtained for BBTZ. When applied to carbohydrate diols, the most effective reagent

  羟基苯并三唑（HOBt）和HOBt衍生的试剂已被列为I类炸药，但其运输和储存受到限制。我们探索了一系列基于苯甲酰化肟的试剂，作为碳水化合物多元醇的选择性苯甲酰化的苯甲酰氧基苯并三唑（BBTZ）的替代品。衍生自2-hydroximino-丙二腈，2-hydroximino-2-cyanoacetate乙基酯（Oxyma）和2-hydroximino-2-cyanoacetate叔丁基的苯甲酰肟最有效地用于简单的伯醇的苯甲酰化，其收率接近于BBTZ。当应用于碳水化合物二醇时，最有效的试剂被鉴定为苯甲酰氧化酶。苯甲酰氧化酶是一种高度结晶的，易于制备的BBTZ替代品，可用于碳水化合物多元醇的选择性苯甲酰化。
• Regioselective Benzoylation of 6-O-Protected and 4,6-O-Diprotected Hexopyranosides as Promoted by Chiral and Achiral Ditertiary 1,2-Diamines
  作者：Guixian Hu、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.200290018

  日期：2002.12

  Monobenzoylation of triols (6-O-silylated glycopyranosides) or diols (4,6-O-benzylidenated glycopyranosides) with benzoyl chloride and triethylamine at −60° to 23° is promoted by catalytic amounts of ditertiary 1,2-diamines. The regioselectivity depends mostly on the structure of the alcohols; it is modulated by the configuration and constitution of the diamines, as shown by comparing the effect of Oriyama's

  三醇（6- Monobenzoylation ö -silylated glycopyranosides）或二醇（4,6- ö在-60℃至23 -benzylidenated glycopyranosides）与苯甲酰氯和三乙胺°通过催化量的二叔1,2-二胺的促进。区域选择性主要取决于醇的结构。通过比较Oriyama催化剂（（S）-1和（R）-1），N，N，N ′，N′-四甲基乙二胺（TMEDA ）的作用可以看出，它受二胺的构型和组成的调节。），N，N，N'，N'-四乙基乙二胺（TEEDA），Et 3 N和EtNMe 2。催化剂的空间位阻会削弱其对反应性的影响。与在Oriyama催化剂存在下外消旋-环己烷-1,2-二醇的单和二苯甲酰基化的适度对映选择性相一致，这些二胺对区域选择性的影响相当有限。尽管与过程简单相关，但是在某些情况下，这些催化剂比单一方法可产生更高的单种苯甲酸酯收率。在制备3-
• SnCl ₂ ‐Catalyzed Acetalation/Selective Benzoylation Sequence for the Synthesis of Orthogonally Protected Glycosyl Acceptors
  作者：Jian Lv、Chun‐Yang Liu、Yang‐Fan Guo、Guang‐Jing Feng、Hai Dong

  DOI：10.1002/ejoc.202101565

  日期：2022.9.6

  Based on SnCl2-catalyzed acetalation and selective benzoylation, a one-pot strategy to efficiently synthesize orthogonally protected glycosyl acceptors with 2-OH/3-OH was developed.

  基于 SnCl 2催化的缩醛化和选择性苯甲酰化，开发了一种高效合成具有 2-OH/3-OH 的正交保护糖基受体的一锅法。
• Highly Efficient Selective Benzylation of Carbohydrates Catalyzed by Iron(III) with Silver Oxide and Bromide Anion as Co-catalysts
  作者：Bo Ren、Jian Lv、Yu Zhang、Jun Tian、Hai Dong

  DOI：10.1002/cctc.201601558

  日期：2017.3.20

  and polyols was developed. With the use of Ag2O (0.6 equiv.) and tetrabutylammonium bromide (0.1 equiv.) as co‐catalysts, the iron(III)‐catalyzed benzylation reaction proceeded to completion at 40 °C within 2–3 h and gave the products in high yields with high regioselectivities. A mechanism involving the principle of enhanced basicity of Ag2O by soft anions was proposed.

  开发了一种高效，绿色和区域选择性的二醇和多元醇苄基化方法。通过使用Ag 2 O（0.6当量）和四丁基溴化铵（0.1当量）作为助催化剂，铁（III）催化的苄基化反应在40°C的2-3小时内完成，得到了产物。高收率和高区域选择性。提出了一种通过软阴离子增强Ag 2 O碱度的原理的机理。