methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside | 108739-91-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: (2S,4aR,6R,7R,8S,8aR)-6-methoxy-2-phenyl-7-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• CAS: 108739-91-9
• 化学式: C₂₁H₂₄O₆
• 分子量: 372.418
• InChiKey: FYUXMZUFURHCOX-LJGAWZCMSA-N

物化性质

• 沸点：
  541.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside 在 硼烷-三甲胺络合物 、 aluminum (III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.08h， 以34%的产率得到methyl 2,6-di-O-benzyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  还原还原的亚苄基乙缩醛开放：区域和立体选择性的机制方案。

  摘要：

  尽管环状乙缩醛的区域选择性还原性开口很重要，但机械细节却很少。在本研究中4,6- O-亚苄基乙缩醛用作模型化合物，使用多种还原剂来解释区域选择性开口的机理。针对主要和次要同位素效应以及缺乏电子的底物的竞争性同位素研究用于评估立体选择性和区域选择性。我们表明存在三种截然不同的机制途径。在非极性溶剂（如甲苯）中，乙缩醛被反应性强的裸露路易斯酸活化，生成完全发展的氧碳鎓离子，然后被硼烷还原，立体选择性低。在THF中，路易斯酸的反应性通过与溶剂的络合物形成而得以缓和。因此，这些反应要慢得多，并且通过紧密的离子对进行，从而显示出高的立体选择性。这些反应中的区域选择性是由路易斯酸和乙缩醛中最亲核的氧之间的相互作用所决定的，因此产生了一个游离的6-羟基基团。最后，诸如BH之类的硼烷3 ·NMe 3被路易斯酸活化，这导致硼烷是最亲电子的物种，因此该反应显示出反转的区域选择性，从而得到游离的4-羟基。这些反

  DOI：

  10.1021/jo101184d
• 作为产物：
  描述：

  甲基-Β-D-吡喃半乳糖苷 在 sodium hydroxide 、 四丁基硫酸氢铵 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  合成受体类似物：甲基4-O-α-d-吡喃半乳糖基-β-d-吡喃半乳糖苷（甲基β-d-半乳糖苷）的3-O-甲基，3-C-甲基和3-脱氧衍生物的制备

  摘要：

  摘要将甲基β-d-吡喃半乳糖苷转化为甲基2- O-苄基-（5，24％）和2- O-苄氧基甲基-4,6- O-亚苄基-β-d-吡喃半乳糖苷（8，60％）。两个步骤和四个步骤。然后通过O-甲基化，Wittig烯烃化/立体特异性加氢和黄原酸酯还原，将化合物5和8分别转化为相应的3-O-甲基，3-C-甲基和3-脱氧衍生物。4，6-O-亚苄基环的区域选择性还原性打开产生具有未被取代的HO-4的半乳糖苷衍生物。溴离子催化的α-d-半乳糖苷化和苄基保护基的氢解，然后得到所需的β-d-半乳糖苷类似物。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)90292-1

文献信息

• Expanding the scope of methyl xanthate esters - From Barton-McCombie reaction auxiliary to versatile protective group
  作者：Karin Thorsheim、Sophie Manner、Ulf Ellervik

  DOI：10.1016/j.tet.2017.09.022

  日期：2017.11

  presented as a versatile protective group for alcohols. Hydroxyl groups can easily be transformed into methyl xanthate esters by several methods and are commonly used as an auxiliary in the Barton-McCombie reaction. We show that these methyl xanthate esters can readily and chemoselectively be cleaved under mild conditions by the action of diethylenetriamine using microwave heating. This method is orthogonal

  黄原酸甲酯是醇的通用保护基。羟基可通过几种方法轻松转化为黄原酸甲酯，通常用作Barton-McCombie反应的助剂。我们表明，在微波条件下，利用二亚乙基三胺的作用，在温和的条件下，这些黄原酸酯可以很容易地被化学选择性裂解。该方法与许多常见的羟基保护基团正交，该保护基团可以在黄原酸酯甲酯的存在下引入和裂解。
• Synthesis of disaccharide congeners of the <i>Trichinella spiralis</i> glycan and binding site mapping of two monoclonal antibodies
  作者：Ping Zhang、Judith Appleton、Chang-Chun Ling、David R Bundle

  DOI：10.1139/v02-117

  日期：2002.8.1

  The tetrasaccharide epitope, β-D-Tyvp(1[Formula: see text]3)β-D-GalNAcp(1[Formula: see text]4)[α-L-Fucp(1[Formula: see text]3)]β-D-GlcNAcp (1) is the major constituent of the N-glycan expressed on the cell surface of the parasite Trichinella spiralis. Two monoclonal antibodies (Mabs 9D4 and 18H1) that protect rats against infection by T. spiralis bind the terminal disaccharide epitope β-D-Tyvp(1[Formula: see text]3)β-D-GalNAcp conjugated to BSA. The syntheses of disaccharide congeners containing mono-deoxy, mono-methyl, as well as modifications to replace the acetamido group are reported. These target disaccharides were assayed for binding to the protective MAbs. For each antibody different clusters of three hydroxyl groups, that include C-2 and C-4 of tyvelose and for 18H1, the GalNAc acetamido group, provide the key polar interactions with the antibody binding sites. Mapping of the sites by functional group replacement revealed a similar pattern of recognition for the dideoxyhexose by the two MAbs while each recognizes distinct surfaces of the GalNAc residue. Consequently although both antibodies bury the 4-OH of tyvelose, the principal contact surface occurs on opposite sides of the 3,6-dideoxyhexose.Key words: β-tyveloside, 3,6-dideoxy-D-arabino-hexose, Trichinella carbohydrate antigen, antibody mapping, Trichinella spiralis, N-glycans, molecular recognition of carbohydrates, antigen topology, functional group replacement.

  四糖基表位，β-D-Tyvp（1 [Formula：see text] 3）β-D-GalNAcp（1 [Formula：see text] 4）[α-L-Fucp（1 [Formula：see text] 3）]β-D-GlcNAcp（1）是寄生虫旋毛虫细胞表面表达的N-糖基的主要成分。两种单克隆抗体（Mabs 9D4和18H1）能保护大鼠免受旋毛虫感染，它们结合到与BSA结合的终端二糖基表位β-D-Tyvp（1 [Formula：see text] 3）β-D-GalNAcp。报道了含有单脱氧，单甲基以及替换乙酰胺基团的修饰的二糖类似物的合成。对这些靶向二糖的结合进行了保护MAbs的测定。对于每种抗体，包括tyvelose的C-2和C-4以及18H1的GalNAc乙酰胺基团的三个羟基团簇提供了与抗体结合位点的关键极性相互作用。通过功能团替换的映射表明，两种MAbs对于二脱氧己糖的识别模式相似，而每种MAbs都识别GalNAc残基的不同表面。因此，尽管两种抗体都掩埋了tyvelose的4-OH，但主要接触表面出现在3,6-二脱氧己糖的相反侧。 关键词：β-tyveloside，3,6-二脱氧-D-阿拉伯糖，旋毛虫糖原抗原，抗体映射，旋毛虫，N-糖基，碳水化合物的分子识别，抗原拓扑，功能团替换。
• Regioselective Benzylation of Diols and Polyols by Catalytic Amounts of an Organotin Reagent
  作者：Hengfu Xu、Yuchao Lu、Yixuan Zhou、Bo Ren、Yuxin Pei、Hai Dong、Zhichao Pei

  DOI：10.1002/adsc.201301152

  日期：2014.5.26

  An efficient one‐pot method for the selective benzylation of diols and polyols using 0.1 equiv. of organotin reagents and tetrabutylammonium bromide as catalyst has been developed. The diols and polyols containing a cis‐vicinal diol were regioselectively benzylated in 70–94% isolated yields. A catalytic reaction mechanism was also proposed.

  一种高效的一锅法，可使用0.1当量对二醇和多元醇进行选择性苄基化。已开发出有机锡试剂和四丁基溴化铵作为催化剂。含顺式-邻位二醇的二醇和多元醇被区域选择性地苄基化，分离产率为70-94％。还提出了催化反应机理。
• Organotin-catalyzed regioselective benzylation of carbohydrate trans-diols
  作者：Hengfu Xu、Ying Zhang、Hai Dong、Yuchao Lu、Yuxin Pei、Zhichao Pei

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.08.043

  日期：2017.10

  approach to regioselective benzylation of carbohydrate trans-diols was developed, where 0.1 equiv. of Bu2SnCl2 and 0.1 equiv. of TBABr were used as the catalysts and 2.0 equiv. of BnCl was used as the benzylation reagent. In most cases, similar or better benzylation regioselectivities and isolated yields were obtained by using catalytic amounts of Bu2SnCl2, rather than stoichiometric amounts of organotin

  开发了一种方便的方法，用于碳水化合物反式二醇的区域选择性苄化，其中0.1当量。的Bu 2 SnCl 2和0.1当量 使用TBABr 2的催化剂作为催化剂，当量为2.0当量。将BnCl 2用作苄基化试剂。在大多数情况下，通过使用催化量的Bu 2 SnCl 2而不是所需化学计量的有机锡试剂，可获得相似或更好的苄基化区域选择性和分离的产率。
• Improvements in the Regioselectivity of Alkylation Reactions of Stannylene Acetals
  作者：Huiping Qin、T. Bruce Grindley

  DOI：10.1080/07328309608005428

  日期：1996.1

  The regioselectivity of benzylation of stannylene acetals of trans-diols on pyranose rings is improved by performing the reaction in benzyl bromide, for instance, for methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-O-dibutylstannylene-alpha-D-glucopyranoside, the ratio of 2-O-benzyl ether to 3-O-benzyl ether changed from 70:20 in DMF to 74:8 in benzyl bromide, then improved further to 84:2 if the dihexylstannylene acetal was used. Standard conditions for methylation of stannylene acetals are methyl iodide in DMF. Non-polar conditions give much improved regioselectivity; the O-2 to O-3 product ratio for the above dibutylstannylene acetal changed from 57:30 in DMF to 84:13 with methyl iodide in 1,1,2,2-tetrachloroethane or 90:8 with methyl triflate in chloroform. Examples of benzylation and methylation reactions on different dialkylstannylene acetals on three different trans-diols are included.