(+/-)-lycorine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 石蒜科生物碱
• 英文名称: (+/-)-lycorine
• 英文别名: (+)-Lycorine；(1R,17R,18R,19R)-5,7-dioxa-12-azapentacyclo[10.6.1.02,10.04,8.015,19]nonadeca-2,4(8),9,15-tetraene-17,18-diol
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₄
• 分子量: 287.315
• InChiKey: XGVJWXAYKUHDOO-FWYOQMDTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  62.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 (+/-)-lycorine 在 吡啶 作用下， 反应 24.0h， 以41.1%的产率得到(+/-)-diacetyllycorine
  参考文献：
  名称：

  潜在的中间体（±）-二-邻乙酰基-3α-苯基硒基-3,3a-二氢-B-nor-6,7a-secolycorin-5-one合成金芳科生物碱赖氨酸的合成：（ ±）-赖氨酸

  摘要：

  的正式和全合成石蒜科生物碱，（±）-lycorine 1中，通过新的合成途径来实现经由（±） -二- ø -乙酰基3α-phenylselanyl基-3,3a二氢乙-nor-6,7A -secolycorin-5-one 32.即，三烯酸酯5的立体选择性分子内Diels-Alder反应提供了高收率的顺式-内酯6，该顺式-内酯6转化为β（立体化学）-羟基-γ-内酰胺23。甲硅烷基用醚24米氯过苯甲酸，得到仅β-（叔-丁基二甲基甲硅烷氧基）-α-环氧化物25，其立体结构由其X射线晶体学分析确定。化合物25的Payne重排和连续的乙酰化提供了α（立体化学）-乙酰氧基-β（立体化学）-环氧γ-内酰胺29，通过B环的构建将其转化为（±）-lycorine 1。还描述了（±）-lycorine 1的正式全合成。

  DOI：

  10.1039/p19960000571
• 作为产物：
  描述：

  5-乙炔苯并[1,3]间二氧杂环戊烯 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 Schwartz's reagent 、 sodium perborate tetrahydrate 、 二苯基膦叠氮化物 、 水 、 氯化铵 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 lithium hydroxide 、 锌 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 356.63h， 生成 (+/-)-lycorine
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (±)-Lycorine from the Endo-Cycloadduct of 3,5-Dibromo-2-pyrone and (E)-β-Borylstyrene

  摘要：

  A new synthetic route to (+/-)-lycorine, starting from the endo-cycloadduct of 3,5-dibromo-2-pyrone and (E)-beta-borylstyrene, is reported. Boronate oxidation and a set of reactions including face-selective epoxidation provided the pivotal C1-OH group and C3/C3a double bond.

  DOI：

  10.1021/ol502792p

文献信息

• Synthetic studies of the cyclopropyl iminium ion rearrangement. 3. Application of the cyclopropyl acyliminium ion rearrangement to a concise and highly convergent synthesis of (.+-.)-lycorine
  作者：Robert K. Boeckman、Steven W. Goldstein、Michael A. Walters

  DOI：10.1021/ja00232a056

  日期：1988.11

  La transposition etudiee est une methode generale stereoselective, permettant de preparer des trans-β-chloroethylenamides. Ainsi la lycorine est synthetisee en 13 etapes a partir du safrol

  La transposition etudiee est une methode generale Stereoselective, permettant de preparer des trans-β-chloroethylenamides。Ainsi la lycorine est synthetisee en 13 etapes a partir du safrol
• The First Asymmetric Total Syntheses of (+)-Lycorine and (+)-1-Deoxylycorine
  作者：Arthur G. Schultz、Mark A. Holoboski、Mark S. Smyth

  DOI：10.1021/ja9606440

  日期：1996.1.1

  The first asymmetric total syntheses of (+)-1-deoxylycorine (2a) and (+)-lycorine (2b), the unnatural enantiomer of lycorine (1), are described. Construction of lactam 12, a key intermediate in the synthesis of both 2a and 2b, began by Birch reduction-alkylation of the chiral benzamide 3 with 2-bromoethyl acetate followed by ester saponification to give the 6-(2-hydroxyethyl)-1-methoxy-1,4-cyclohexadiene

  描述了 (+)-1-脱氧石蒜碱 (2a) 和 (+)-石蒜碱 (2b)（石蒜碱 (1) 的非天然对映体）的第一次不对称全合成。内酰胺 12（合成 2a 和 2b 的关键中间体）的构建开始于手性苯甲酰胺 3 与 2-溴乙酸乙酯的 Birch 还原烷基化，然后酯皂化得到 6-（2-羟乙基）-1-甲氧基-1,4-环己二烯 6a 以 96% 的产率作为单一非对映异构体。该材料被转化为自由基环化底物11a和11b。在回流苯溶液中用 AIBN 和 Bu3SnH 处理后，11a 和 11b 均得到 12 和还原的烯酰胺 11c。内酰胺 12 也可通过烯酰胺 11c 的光环化获得。石蒜碱生物碱 C 环的烯丙醇单元特征是通过自由基诱导的 N-羟基-2-噻唑啉酯 21b 的脱羧-环氧化物断裂形成的。得到的 (+)-2-epi-deoxylycorine (22) 进行 Mitsunobu 反转，然后 LiAlH4
• A New and Stereoselective Synthetic Route to an Amaryllidaceae Alkaloid, (±)-Lycorine
  作者：Osamu Hoshino、Miyuki Ishizaki、Keisuke Kamei、Minoru Taguchi、Takashi Nagao、Kiyoshi Iwaoka、Shohei Sawaki、Bunsuke Umezawa、Yoichi Iitaka

  DOI：10.1246/cl.1991.1365

  日期：1991.8

  Formal and total syntheses of an Amaryllidaceae alkaloid, (±)-lycorine, were achieved by a new synthetic route via (±)-3-(phenylseleno)-seco-dihydro-B-norlycorin-5-one.

  石蒜科生物碱 (±)-lycorine 的正式和全合成是通过一种新的合成路线通过 (±)-3-(苯基硒)-seco-dihydro-B-norlycorin-5-one 实现的。
• Tsuda,Y. et al., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1979, p. 1358 - 1363
  作者：Tsuda,Y. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Sano, T.; Kashiwaba, N.; Toda, J., Heterocycles, 1980, vol. 14, # 8, p. 1097 - 1100
  作者：Sano, T.、Kashiwaba, N.、Toda, J.、Tsuda, Y.、Irie, H.

  DOI：——

  日期：——