Acetic acid (1R,2R,12bR,12cR)-2-acetoxy-7-oxo-1,2,4,5,12b,12c-hexahydro-7H-[1,3]dioxolo[4,5-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridin-1-yl ester | 178603-28-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 石蒜科生物碱
• 英文名称: Acetic acid (1R,2R,12bR,12cR)-2-acetoxy-7-oxo-1,2,4,5,12b,12c-hexahydro-7H-[1,3]dioxolo[4,5-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridin-1-yl ester
• 英文别名: [(1R,17R,18R,19R)-18-acetyloxy-11-oxo-5,7-dioxa-12-azapentacyclo[10.6.1.02,10.04,8.015,19]nonadeca-2,4(8),9,15-tetraen-17-yl] acetate
• CAS: 178603-28-6
• 化学式: C₂₀H₁₉NO₇
• 分子量: 385.373
• InChiKey: MULKDEUPNLGQGI-YRXWBPOGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  91.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Acetic acid (1R,2R,12bR,12cR)-2-acetoxy-7-oxo-1,2,4,5,12b,12c-hexahydro-7H-[1,3]dioxolo[4,5-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridin-1-yl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以70%的产率得到(+/-)-lycorine
  参考文献：
  名称：

  (+)-石蒜碱和(+)-1-脱氧石蒜碱的首次不对称全合成

  摘要：

  描述了 (+)-1-脱氧石蒜碱 (2a) 和 (+)-石蒜碱 (2b)（石蒜碱 (1) 的非天然对映体）的第一次不对称全合成。内酰胺 12（合成 2a 和 2b 的关键中间体）的构建开始于手性苯甲酰胺 3 与 2-溴乙酸乙酯的 Birch 还原烷基化，然后酯皂化得到 6-（2-羟乙基）-1-甲氧基-1,4-环己二烯 6a 以 96% 的产率作为单一非对映异构体。该材料被转化为自由基环化底物11a和11b。在回流苯溶液中用 AIBN 和 Bu3SnH 处理后，11a 和 11b 均得到 12 和还原的烯酰胺 11c。内酰胺 12 也可通过烯酰胺 11c 的光环化获得。石蒜碱生物碱 C 环的烯丙醇单元特征是通过自由基诱导的 N-羟基-2-噻唑啉酯 21b 的脱羧-环氧化物断裂形成的。得到的 (+)-2-epi-deoxylycorine (22) 进行 Mitsunobu 反转，然后 LiAlH4

  DOI：

  10.1021/ja9606440
• 作为产物：
  描述：

  (1aR,6aS,6bS)-4-(6-Iodo-benzo[1,3]dioxole-5-carbonyl)-1a,2,4,5,6,6b-hexahydro-1-oxa-4-aza-cyclopropa[e]indene-6a-carboxylic acid benzyl ester 在 palladium on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 吖啶 、 偶氮二异丁腈 、 硫酸 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 二甲基二环氧乙烷 、 叔丁基硫醇 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 121.25h， 生成 Acetic acid (1R,2R,12bR,12cR)-2-acetoxy-7-oxo-1,2,4,5,12b,12c-hexahydro-7H-[1,3]dioxolo[4,5-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridin-1-yl ester
  参考文献：
  名称：

  (+)-石蒜碱和(+)-1-脱氧石蒜碱的首次不对称全合成

  摘要：

  描述了 (+)-1-脱氧石蒜碱 (2a) 和 (+)-石蒜碱 (2b)（石蒜碱 (1) 的非天然对映体）的第一次不对称全合成。内酰胺 12（合成 2a 和 2b 的关键中间体）的构建开始于手性苯甲酰胺 3 与 2-溴乙酸乙酯的 Birch 还原烷基化，然后酯皂化得到 6-（2-羟乙基）-1-甲氧基-1,4-环己二烯 6a 以 96% 的产率作为单一非对映异构体。该材料被转化为自由基环化底物11a和11b。在回流苯溶液中用 AIBN 和 Bu3SnH 处理后，11a 和 11b 均得到 12 和还原的烯酰胺 11c。内酰胺 12 也可通过烯酰胺 11c 的光环化获得。石蒜碱生物碱 C 环的烯丙醇单元特征是通过自由基诱导的 N-羟基-2-噻唑啉酯 21b 的脱羧-环氧化物断裂形成的。得到的 (+)-2-epi-deoxylycorine (22) 进行 Mitsunobu 反转，然后 LiAlH4

  DOI：

  10.1021/ja9606440

文献信息

• Tsuda,Y. et al., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1979, p. 1358 - 1363
  作者：Tsuda,Y. et al.

  DOI：——

  日期：——
• The First Asymmetric Total Syntheses of (+)-Lycorine and (+)-1-Deoxylycorine
  作者：Arthur G. Schultz、Mark A. Holoboski、Mark S. Smyth

  DOI：10.1021/ja9606440

  日期：1996.1.1

  The first asymmetric total syntheses of (+)-1-deoxylycorine (2a) and (+)-lycorine (2b), the unnatural enantiomer of lycorine (1), are described. Construction of lactam 12, a key intermediate in the synthesis of both 2a and 2b, began by Birch reduction-alkylation of the chiral benzamide 3 with 2-bromoethyl acetate followed by ester saponification to give the 6-(2-hydroxyethyl)-1-methoxy-1,4-cyclohexadiene

  描述了 (+)-1-脱氧石蒜碱 (2a) 和 (+)-石蒜碱 (2b)（石蒜碱 (1) 的非天然对映体）的第一次不对称全合成。内酰胺 12（合成 2a 和 2b 的关键中间体）的构建开始于手性苯甲酰胺 3 与 2-溴乙酸乙酯的 Birch 还原烷基化，然后酯皂化得到 6-（2-羟乙基）-1-甲氧基-1,4-环己二烯 6a 以 96% 的产率作为单一非对映异构体。该材料被转化为自由基环化底物11a和11b。在回流苯溶液中用 AIBN 和 Bu3SnH 处理后，11a 和 11b 均得到 12 和还原的烯酰胺 11c。内酰胺 12 也可通过烯酰胺 11c 的光环化获得。石蒜碱生物碱 C 环的烯丙醇单元特征是通过自由基诱导的 N-羟基-2-噻唑啉酯 21b 的脱羧-环氧化物断裂形成的。得到的 (+)-2-epi-deoxylycorine (22) 进行 Mitsunobu 反转，然后 LiAlH4