2,4,4-三甲基-1,3-环己烷二酮 | 63184-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,4,4-三甲基-1,3-环己烷二酮
• 英文名称: 2,4,4-trimethylcyclohexane-1,3-dione
• 英文别名: 2,4,4-Trimethyl-1,3-cyclohexanedione
• CAS: 63184-86-1
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: HNRVKBUIEQBLML-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,4-三甲基-1,3-环己烷二酮 在 Lindlar's catalyst 正丁基锂 、 氢气 、 sodium methylate 、 三溴化磷 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， -10.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 8.33h， 生成 斑蝥黄
  参考文献：
  名称：

  Canthaxanthin. A new total synthesis

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00132a028
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6-三甲基环己酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 silica gel 、 lithium 、 sodium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2,4,4-三甲基-1,3-环己烷二酮
  参考文献：
  名称：

  柠檬苦素模型的简短和立体选择性合成，对蝗虫有拒食活性

  摘要：

  报道了哈弗菌素型柠檬苦素模型的短期立体选择性制备。该合成基于环氧酮与双环羟基酮的自由基多米诺反应，并且从简单的环己烯酮分六步和九步完成。环氧havanensin衍生物对斜纹夜蛾和frugiperda有显着的拒食活性，环氧酮21对蝗虫有显着的拒食活性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.05.059

文献信息

• Domino Michael-aldol annulations for the stereocontrolled synthesis of bicyclo[3.3.1]nonane and bicyclo[3.2.1]octane derivatives
  作者：Rossella Promontorio、Jean-Alexandre Richard、Charles M. Marson

  DOI：10.1039/c6ra23523a

  日期：——

  of cycloalkane-1,3-diones with enals affords a general route to 6-hydroxybicyclo[3.3.1]nonane-2,9-diones and 2-hydroxybicyclo[3.2.1]octane-6,8-diones, notably in one-pot procedures under convenient conditions. The annulation is shown to be compatible with one or more substituents at six positions of the bicyclo[3.3.1]nonane-2,9-dione scaffold. In some cases, the relative configuration of the product

  环烷-1,3-二酮与烯醇的多米诺米歇尔-奥尔多环化提供了通向6-羟基双环[3.3.1]壬烷-2,9-二酮和2-羟基双环[3.2.1]辛烷-6,8-的一般途径二酮，特别是在方便条件下的一锅法中。显示该环空与双环[3.3.1]壬烷-2，9-二酮支架的六个位置上的一个或多个取代基相容。在某些情况下，可以通过选择适当的溶剂，碱和温度来控制产品的相对构型。与通常采用的椅子-座椅构型相反，衍生自2,4,4-三甲基环己烷-1,3-二酮的双环化合物具有船-椅子构型。环化产物的氧化得到相应的双环三酮。
• MANUFACTURING METHOD FOR HIGH-PURITY CYCLOHEXENONE LONG-CHAIN ALCOHOL
  申请人：TAIHO PHARMACEUTICAL CO., LTD.

  公开号：US20210101859A1

  公开（公告）日：2021-04-08

  This invention relates to a method for producing a high-purity cyclohexenone long-chain alcohol represented by formula I, and produces the compound of formula I by a metal-mediated Barbier reaction. The method of the present invention has advantages in its short scheme, high yield, and high-purity product, and is suitable for industrial scale up.

  这项发明涉及一种生产由化学式I表示的高纯度环己烯酮长链醇的方法，并通过金属介导的巴比耶反应制备化学式I的化合物。本发明的方法在方案简短、产率高和产品高纯度方面具有优势，并适用于工业规模化。
• [EN] METHODS AND COMPOSITIONS FOR TERPENOID SYNTHESIS<br/>[FR] PROCÉDÉS ET COMPOSITIONS POUR LA SYNTHÈSE DE TERPÉNOÏDES
  申请人：UNIV FLORIDA

  公开号：WO2018053322A1

  公开（公告）日：2018-03-22

  In one aspect, the disclosure relates to methods for preparation of terpene and terpene-like molecules. In a further aspect, the disclosure relates to the products of the disclosed methods, i.e., terpene and terpene-like molecules prepared using the disclosed methods. Intermediates for the synthesis of a wide variety of terpenoids are γ-allyl Knoevenagel adducts or quasi γ-allyl Knoevenagel adducts are disclosed. In various aspects, methods of preparing terpenoids through these intermediates are disclosed. The methods can comprise α-alkylation of an allylic electrophile followed by ring-closure metathesis to a polycyclic terpenoid structure. In a further aspect, the disclosure pertains to terpenoid frameworks, and compounds prepared via disclosed oxidation and substitution reactions on the disclosed terpenoid frameworks. This abstract is intended as a scanning tool for purposes of searching in the particular art and is not intended to be limiting of the present disclosure.

  在一个方面，本公开涉及制备萜烯和类萜烯分子的方法。在另一个方面，本公开涉及所述方法的产物，即使用所述方法制备的萜烯和类萜烯分子。公开了合成各种萜烯类化合物的中间体γ-烯丙基Knoevenagel加合物或准γ-烯丙基Knoevenagel加合物。在各个方面，公开了通过这些中间体制备萜烯类化合物的方法。这些方法可以包括烯丙基亲电试剂的α-烷基化，然后通过环闭合重排生成多环萜烯结构。在另一个方面，本公开涉及萜烯类骨架，以及通过公开的氧化和取代反应在所述萜烯类骨架上制备的化合物。本摘要旨在作为在特定领域进行搜索的扫描工具，并不旨在限制本公开。
• An intramolecular Diels–Alder approach to forskolin
  作者：Paul R. Jenkins、Keith A. Menear、Paul Barraclough、Malcolm S. Nobbs

  DOI：10.1039/c39840001423

  日期：——

  A Diels–Alder route to two tricyclic lactoes with the same relative stereochemistry as C-1 and C-10 in forskolin is described.

  描述了到福斯高林中具有与C-1和C-10相同的相对立体化学的两个三环乳酸的Diels-Alder路线。
• Late-stage fluorination of bridged scaffolds: Chemoselective generation of a CHF group at three positions of the bicyclo[3.3.1]nonane system
  作者：Rossella Promontorio、Jean-Alexandre Richard、Charles M. Marson

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.02.038

  日期：2018.3

  Monofluorobicyclo[3.3.1]nonane derivatives were prepared by late-stage fluorination, often proceeding with control of stereochemistry. Introduction of fluorine at the 3-, 6- or 7-position was achieved chemoselectively, the bicyclo system being constructed by a tandem one-pot Michael-aldol annulation. The major conformer was deduced for each of the fluorobicyclo compounds prepared, each possessing a

  单氟双环[3.3.1]壬烷衍生物是通过后期氟化反应制备的，通常在控制立体化学的条件下进行。通过选择性地实现在3、6或7位上引入氟，双环系统是通过串联的一锅迈克尔-阿尔多环空法构建的。推导了所制备的每种氟代双环化合物的主要构象异构体，它们在可以被多取代的普通刚性桥连支架上具有独特的C F取向。

表征谱图