2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranosyl N-phenyltrifluoroacetimidate | 339276-14-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranosyl N-phenyltrifluoroacetimidate
• 英文别名: [(3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl] 2,2,2-trifluoro-N-phenylethanimidate
• CAS: 339276-14-1
• 化学式: C₄₂H₄₀F₃NO₆
• 分子量: 711.778
• InChiKey: BJCRNHIPUWZUPQ-CAIHAHRASA-N

物化性质

• 沸点：
  724.1±70.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.5
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranosyl N-phenyltrifluoroacetimidate 在 sodium dithionite 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三溴化硼 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 43.83h， 生成 葛根素
  参考文献：
  名称：

  异黄酮C-糖苷合成的新策略：葛根素的全合成

  摘要：

  摘要鉴于C-葡萄糖基异黄酮通常具有有前途的生物活性，因此开发一种用于此类分子的有效合成方法可用于药物开发。因此，开发了一种高效的五步策略，用于葛根素（一种异黄酮C-糖苷）的全合成。使用在芳环上具有给电子基团的烷基取代基4-CH 3 OC 6 H 4 CH 2 CH 2来提高酚的反应性和酚糖苷的OC重排的区域选择性。因此，苯酚1c的乙苯衍生物与糖基三氟乙酰亚氨酸酯2的偶联产生C-糖苷3c，收率为46.2％，其易于用三氟乙酸去叔丁基化并用2,3-二氰基5.6氧化。 -二氯苯醌生产脱氧苯偶姻5。5的闭环反应，然后脱保护，得到葛根素。这种新的合成策略也适用于其他C-葡萄糖基异黄酮的全合成。

  DOI：

  10.1080/07328303.2018.1496253
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四苄基-D-吡喃葡萄糖 、 2,2,2-三氟-N-苯基亚氨代乙酰氯 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranosyl N-phenyltrifluoroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  通过立体选择性迭代糖基化合成前所未有的 α/β-交替 (1→4)-葡聚糖

  摘要：

  公开了用于立体选择性构建 1,2-顺式-α- 或 1,2-反式-β- 糖苷键的稳健糖基化方案，使用相同的供体（糖基N -苯基三氟乙酰亚胺酸酯）和单一启动子 (TMSNTf 2 ) 在不同的溶剂（CH 2 Cl 2 /腈与 CH 2 Cl 2 /THF），这使得能够有效合成 α/β-交替 (1→4)-葡聚糖，这是一种前所未有的直链淀粉和纤维素的混合物。

  DOI：

  10.1002/chem.202300659

文献信息

• Convergent Synthesis of 4-<i>O</i>-Phosphorylated <scp>l</scp>-<i>glycero</i>-<scp>d</scp>-<i>manno</i>-Heptosyl Lipopolysaccharide Core Oligosaccharides Based on Regioselective Cleavage of a 6,7-<i>O</i>-Tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl Protecting Group
  作者：Christian Stanetty、Martin Walter、Paul Kosma

  DOI：10.1021/jo402312x

  日期：2014.1.17

  The structurally conserved lipopolysaccharide core region of many Gram-negative bacteria is composed of trisaccharides containing 4-O-phosphorylated l-glycero-d-manno-heptose (l,d-Hep) units, which act as ligands for antibodies and lectins. The disaccharides Glc-(1→3)-Hep4P Hep-(1→3)-Hep4P and Hep-(1→7)-Hep4P and the branched trisaccharide Glc-(1→3)-[Hep-(1→7)]-Hep4P, respectively, have been synthesized

  许多革兰氏阴性菌的结构上保守的脂多糖芯区域由含有4-三糖的ö磷酸化的升-甘油基- d -甘露-heptose（升，d -Hep）单元，其充当配体抗体和凝集素。二糖 Glc-(1→3)-Hep4P Hep-(1→3)-Hep4P 和 Hep-(1→7)-Hep4P 和支链三糖 Glc-(1→3)-[Hep-(1→7) ]-Hep4P 分别由甲基吡喃庚糖苷受体合成，步骤少于 10 步。合成策略基于在庚糖的 4 位提前引入磷酸三酯，然后区域选择性地打开 6,7- O-(1,1,3,3-四异丙基-1,3-二硅氧烷-1,3-二基) 基团允许直接进入第 7 位的糖基化。全苄基化N-苯基三氟乙酰亚胺葡萄糖基和庚糖基衍生物作为 α-选择性糖基供体。
• Merging Reagent Modulation and Remote Anchimeric Assistance for Glycosylation: Highly Stereoselective Synthesis of α‐Glycans up to a 30‐mer
  作者：Yunqin Zhang、Haiqing He、Zixi Chen、Yingying Huang、Guisheng Xiang、Penghua Li、Xingkuan Yang、Gang Lu、Guozhi Xiao

  DOI：10.1002/anie.202103826

  日期：2021.5.25

  and 6‐O‐levulinoyl remote anchimeric assistance glycosylation strategy, which is successfully applied to the first highly stereoselective synthesis of the branched Dendrobium Huoshanense glycans and the linear Longan glycans containing up to 30 contiguous 1,2‐cis glucosidic bonds. DFT calculations shed light on the origin of the much higher stereoselectivities of 1,2‐cis glucosylation with 6‐O‐levulinoyl

  包含多个1,2-顺式糖苷键的长链，支链和复杂碳水化合物的有效合成是一项长期的挑战。在这里，我们报告了一种结合的试剂调节和6-O-乙酰丙酸远程嵌合辅助糖基化策略，该策略已成功地应用于分支石Hu霍山ense聚糖和线性龙眼聚糖的首次高度立体选择性合成，其中线性龙眼聚糖最多包含30个连续的1,2-顺式糖苷键。DFT计算揭示了6-O-乙酰丙酰基与1-O-乙酰基或6-O-苯甲酰基相比具有更高的1,2-顺式糖基化立体选择性的起源。在复杂聚糖的有效合成中，已经证明了基于糖基邻炔基苯甲酸酯和邻（1-苯基乙烯基）苯甲酸酯的正交单锅糖基化策略，
• Gold(I)-Catalyzed Glycosylation with Glycosyl Ynenoates as Donors
  作者：Xiaona Li、Chenyu Li、Rongkun Liu、Jiazhe Wang、Zixuan Wang、Yan Chen、You Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03851

  日期：2019.12.6

  A simple and versatile glycosylation method with both armed and disarmed glycosyl ynenoates as donors is developed. Employing a gold(I) complex as catalyst with or without the assistance of TfOH, the scope of the present glycosylation protocol is very wide. The utility of the present ynenoate donors is demonstrated in the efficient synthesis of oligosaccharides via the latent-active strategy and the

  开发了一种简单且通用的糖基化方法，其中武装和解除武装的糖基炔诺酸酯都作为供体。在有或没有TfOH的辅助下采用金（I）配合物作为催化剂，本糖基化方案的范围非常宽。通过潜在的活性策略和多重正交一锅策略在低聚糖的有效合成中证明了本发明的炔酸供体的实用性。最后，该方法能够正式合成肺炎链球菌血清型3的四糖半抗原和32mer聚甘露糖苷的高度收敛合成。
• OFox imidates as versatile glycosyl donors for chemical glycosylation
  作者：Swati S. Nigudkar、Tinghua Wang、Salvatore G. Pistorio、Jagodige P. Yasomanee、Keith J. Stine、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1039/c6ob02230h

  日期：——

  mediated glycosylations wherein 3,3-difluoro-3H-indol-2-yl (OFox) imidates were found to be key intermediates. Both the in situ synthesis from the corresponding glycosyl bromides and activation of the OFox imidates could be conducted in a regenerative fashion. Herein, we extend this study with the main focus on the synthesis of various OFox imidates and their investigation as glycosyl donors for chemical

  以前，我们交流了3,3-二氟己二酮（HOFox）介导的糖基化作用，其中发现3,3-二氟-3 H-吲哚-2-基（OFox）酰亚胺化是关键中间体。无论是在原位由相应的糖基溴化物和亚胺酸酯OFox活化合成可以在再生的方式进行。在这里，我们扩展了这项研究，主要侧重于各种OFox酰亚胺的合成及其作为化学1,2-顺式和1,2-反式糖基化的糖基供体的研究。
• Leveraging Trifluoromethylated Benzyl Groups toward the Highly 1,2-<i>Cis</i>-Selective Glucosylation of Reactive Alcohols
  作者：Dancan K. Njeri、Erik Alvarez Valenzuela、Justin R. Ragains

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02947

  日期：2021.11.5

  Here, we demonstrate that substitution of the benzyl groups of glucosyl imidate donors with trifluoromethyl results in a substantial increase in 1,2-cis-selectivity when activated with TMS-I in the presence of triphenylphosphine oxide. Stereoselectivity is dependent on the number of trifluoromethyl groups (4-trifluoromethylbenzyl vs 3,5-bis-trifluoromethylbenzyl). Particularly encouraging is that we

  在这里，我们证明当在三苯基氧化膦存在下用 TMS-I 活化时，用三氟甲基取代葡糖基亚胺酯供体的苄基导致 1,2-顺式选择性显着增加。立体选择性取决于三氟甲基的数量（4-三氟甲基苄基对 3,5-双-三氟甲基苄基）。特别令人鼓舞的是，我们观察到反应性醇受体的高 1,2-顺式选择性。