methyl (2S)-3-{4'-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]phenyl}-2-[(1'',5''-dimethoxybenzyl)amino]propanoate | 1257082-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 石蒜科生物碱
• 英文名称: methyl (2S)-3-{4'-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]phenyl}-2-[(1'',5''-dimethoxybenzyl)amino]propanoate
• 英文别名: methyl (2S)-3-[4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyphenyl]-2-[(2,4-dimethoxyphenyl)methylamino]propanoate
• CAS: 1257082-97-5
• 化学式: C₂₅H₃₇NO₅Si
• 分子量: 459.658
• InChiKey: SZBCFWAOHSYOLU-QFIPXVFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.96
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S)-3-{4'-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]phenyl}-2-[(1'',5''-dimethoxybenzyl)amino]propanoate 在 potassium fluoride 、 sodium methylate 、 silver trifluoroacetate 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.83h， 生成 fumosorinone A
  参考文献：
  名称：

  病原性真菌代谢产物米利替农C和伏莫索里酮A的合成

  摘要：

  首次合成了由昆虫病原性真菌产生的Militarinone C和fumosorinone A，3-oligoenoyltetramic acid。吡咯烷2,4-二酮环通过酪氨酸的N-（β-酮酰基）衍生物的后期Dieckmann缩合而封闭，酪氨酸是通过与硫酯或带有全反式多烯侧链的Meldrum酸衍生物酰化而获得的。后者是由（S）-香茅醇通过Evans甲基化和Wittig或HWE烯化而建立的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01530
• 作为产物：
  描述：

  L-酪氨酸 在 咪唑 、 氯化亚砜 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.25h， 生成 methyl (2S)-3-{4'-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]phenyl}-2-[(1'',5''-dimethoxybenzyl)amino]propanoate
  参考文献：
  名称：

  立体结构澄清（多烯酰基）四胺四甲酸 Militarinone B. 酰胺的高度酸不稳定 N-保护基团的全合成†

  摘要：

  军用拟青霉素B ( 3 )的 5 S、8' R和 10' R构型应与其生物合成前体军用功 C 中的构型相同。 C-1' 处的构型来自合成所述militarinone乙候选1''的小号' -和1' - [R - （5小号，8' - [R，10' - [R ）- 3从积木9，11，14，和图15A，同时引入TMB作为更酸不稳定氮- β-酮酰胺的保护基团而不是 DMB。1'' S - 和 1'' R -(5 S ,8' R ,10' R )- 3与天然 militarinone B ( 3 ; 从 Nature 重新分离) 的比较揭示了同一性与独特性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01652

文献信息

• Structure-Elucidating Total Synthesis of the (Polyenoyl)tetramic Acid Militarinone C
  作者：Christian Drescher、Morris Keller、Olivier Potterat、Matthias Hamburger、Reinhard Brückner

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00431

  日期：2020.4.3

  The (polyenoyl)tetramic acid militarinone C (1) heads a family of seven members. Before our work, the configuration of C-5 was unknown whereas the configurations of C-8′ and C-10′ were either (R,R) or (S,S). We synthesized the four stereoisomers of constitution 1, which conform with these insights. This included cross-coupling both enantiomers of the western building block (8) with both enantiomers

  （多烯酰基）四甲酸米利替农C（1）领导着一个由七个成员组成的家庭。在我们进行工作之前，C-5的构型是未知的，而C-8'和C-10'的构型是（R，R）或（S，S）。我们合成了构成1的四个立体异构体，它们与这些见解相符。这包括将西部结构单元（8）的两个对映体与东部结构单元（9）的两个对映体交叉偶联。产生的1个异构体的比旋光表明，天然1的构型与偶联配偶体（S）-图8和（R，R）-9。通过将天然1降解为酒精35并通过与合成（R，R）-35证明其构型同一性，证实了这一结论。
• Total Synthesis of Tyrosine-Derived Tetramic Acid Pigments from a Slime Mould
  作者：Nassima Riache、Christine Bailly、Alexandre Deville、Lionel Dubost、Bastien Nay

  DOI：10.1002/ejoc.201000597

  日期：——

  A method for the total synthesis of naturally occurring 3-en-oyltetramic acids derived from L-tyrosine is described, allowing for three chemical transformations to occur in one pot by using a multicomponent mixture. The sequence involves (1) a base-promoted Lacey―Dieckmann condensation, (2) a Michaelis―Becker reaction, and (3) a Wittig―Horner―Emmons reaction between the resulting 3-phosphonoacetyltetramic

  描述了一种从 L-酪氨酸衍生的天然 3-en-oyltetramic 酸的全合成方法, 允许通过使用多组分混合物在一个锅中发生三个化学转化。该序列涉及 (1) 碱促进的 Lacey-Dieckmann 缩合，(2) Michaelis-Becker 反应，以及 (3) 所得 3-膦酰基乙酰基丁氨酸和适当醛之间的 Wittig-Horner-Emmons 反应。将该反应序列应用于从易得的前体开始合成从黏菌 Leocarpus fragilis 获得的多烯颜料。还合成了一系列结构相关的化合物，并评估了它们的抗生素意义，以阐明它们在自然界中的作用。
• Stereostructure Clarifying Total Synthesis of the (Polyenoyl)tetramic Acid Militarinone B. A Highly Acid-Labile <i>N</i>-Protecting Group for Amides
  作者：Christian Drescher、Reinhard Brückner

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01652

  日期：2021.8.20

  configuration at C-1′ emerged from syntheses of the militarinone B candidates 1′′S- and 1′′R-(5S,8′R,10′R)-3 from the building blocks 9, 11, 14, and 15a while introducing TMB as a more acid-labile N-protecting group for β-ketoamides than DMB. Comparisons of 1′′S- and 1′′R-(5S,8′R,10′R)-3 with natural militarinone B (3; reisolated from Nature) revealed identity versus distinctness.

  军用拟青霉素B ( 3 )的 5 S、8' R和 10' R构型应与其生物合成前体军用功 C 中的构型相同。 C-1' 处的构型来自合成所述militarinone乙候选1''的小号' -和1' - [R - （5小号，8' - [R，10' - [R ）- 3从积木9，11，14，和图15A，同时引入TMB作为更酸不稳定氮- β-酮酰胺的保护基团而不是 DMB。1'' S - 和 1'' R -(5 S ,8' R ,10' R )- 3与天然 militarinone B ( 3 ; 从 Nature 重新分离) 的比较揭示了同一性与独特性。
• Synthesis of the Entomopathogenic Fungus Metabolites Militarinone C and Fumosorinone A
  作者：Sebastian Bruckner、Marie Weise、Rainer Schobert

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01530

  日期：2018.9.21

  Militarinone C and fumosorinone A, 3-oligoenoyltetramic acids produced by insect pathogenic fungi, were synthesized for the first time. The pyrrolidine-2,4-dione ring was closed through a late-stage Dieckmann condensation of N-(β-ketoacyl) derivatives of tyrosine, obtained by its acylation with either thioesters or Meldrum’s acid derivatives bearing the all-trans-polyene side chain. The latter was built

  首次合成了由昆虫病原性真菌产生的Militarinone C和fumosorinone A，3-oligoenoyltetramic acid。吡咯烷2,4-二酮环通过酪氨酸的N-（β-酮酰基）衍生物的后期Dieckmann缩合而封闭，酪氨酸是通过与硫酯或带有全反式多烯侧链的Meldrum酸衍生物酰化而获得的。后者是由（S）-香茅醇通过Evans甲基化和Wittig或HWE烯化而建立的。