p-methoxyphenyl 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-β-D-galactopyranoside | 503303-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-methoxyphenyl 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: p-methoxyphenyl 6-O-(tert-butyldiphenyl)-β-D-galactopyranoside；4-methoxyphenyl 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-β-D-galactopyranoside；(2R,3R,4S,5R,6S)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-6-(4-methoxyphenoxy)oxane-3,4,5-triol
• CAS: 503303-06-8
• 化学式: C₂₉H₃₆O₇Si
• 分子量: 524.686
• InChiKey: VQDRTUCQCABUDV-QBROEMLDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.46
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  97.6
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-methoxyphenyl 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-β-D-galactopyranoside 在 双(乙腈)氯化钯(II) 咪唑 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 2,4,5-三碘咪唑 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 二苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种多功能的合成高功能化碳环的方法

  摘要：

  基于衍生自D-半乳糖的Vasella重排产物的转化（即两碳Wittig烯化和酯还原），然后是[3,3] Overman或[2,3]的合成方法，用于生产conduramine和carbasugar衍生物-Wittig-Still的σ重排，以及随后的闭环易位。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00911-9
• 作为产物：
  描述：

  4-methoxyphenyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranoside 在 吡啶 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 p-methoxyphenyl 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  A flexible synthesis of cyclopentitol derivatives based on ring-closing metathesis of carbohydrate-derived 1,6-dienes

  摘要：

  四个部分保护的立体异构环戊烯三醇5、10、15和21已通过碳水化合物衍生的1,6-二烯的环闭合易位反应制备。环戊烯三醇中存在一个区分的烯丙醇，使其能够进行多种合成转化，强调了制备的环戊烯三醇衍生物作为手性构建模块的合成应用。

  DOI：

  10.1039/b207509a

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of Phenolic α-d-Glycopyranosides
  作者：Stephen Hanessian、Gabrielle St-Pierre、Laila Dafik、Ellen Klegraf

  DOI：10.1055/s-0035-1561461

  日期：——

  Dedicated to Professor Richard Schmidt for his seminal contributions to glycoside synthesis Abstract Adopting the ‘remote activation concept’ toward stereocontrolled glycoside synthesis with minimal use of protection groups, a general synthesis of phenolic 1,2-cis glycopyranosides is reported, as exemplified by aryl α-d-galacto-, α-d-gluco- and 2-azido α-d-glucopyranosides among others using glycosyl

  致力于Richard Schmidt教授对糖苷合成的开创性贡献 抽象的 据报道，采用“远程激活概念”，以最少的保护基使用立体控制的糖苷合成，已报道了酚类1,2-顺式糖吡喃糖苷的一般合成，例如芳基α- d-半乳糖基，α- d-葡萄糖基和2-叠氮基α- d-吡喃葡萄糖苷，尤其是使用带有异头（3-溴-2-吡啶氧基）基团并由三氟甲磺酸甲酯催化的糖基供体。 据报道，采用“远程激活概念”，以最少的保护基使用立体控制的糖苷合成，已报道了酚类1,2-顺式糖吡喃糖苷的一般合成，例如芳基α- d-半乳糖基，α- d-葡萄糖基和2-叠氮基α- d-吡喃葡萄糖苷，尤其是使用带有异头（3-溴-2-吡啶氧基）基团并由三氟甲磺酸甲酯催化的糖基供体。
• One-pot synthesis of orthogonally protected sugars through sequential base-promoted/acid-catalyzed steps: A solvent-free approach with self-generation of a catalytic species
  作者：Serena Traboni、Emiliano Bedini、Maddalena Giordano、Alfonso Iadonisi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.05.066

  日期：2019.7

  of saccharide polyols. These sequences are composed of an initial regioselective benzylation, silylation or iodination (under mildly basic conditions), followed by an acid catalyzed protection of two further hydroxyl sites via the generation of a cyclic acetal. These processes allow recycling of the ammonium or pyridinium side products generated in the former step as effective catalytic species for the

  开发了各种无溶剂的单锅合成序列，以进行糖多元醇的正交保护。这些序列组成的初始区域选择性苄基，甲硅烷基化或碘化（弱碱性条件下）中，接着的两个另外的羟基位点的酸催化的保护通过环状缩醛的产生。这些方法允许将在前一步中产生的铵或吡啶鎓副产物作为后一步的有效催化物质进行再循环。
• Solution and Solid-Phase Stereocontrolled Synthesis of 1,2-<i>cis</i>-Glycopyranosides with Minimally Protected Glycopyranosyl Donors Catalyzed by BF₃–<i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylformamide Complex
  作者：Gabrielle St-Pierre、Stephen Hanessian

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01263

  日期：2016.7.1

  Methods are described for the stereoselective synthesis of 1,2-cis glycopyranosides in the d-galacto, d-gluco, and 2-azido-2-deoxy-d-glucopyranoside series utilizing minimally protected (3-bromo-2-pyridyloxy) β-d-glycopyranosyl donors in the presence of BF3–N,N-dimethylformamide (DMF) as a catalyst and a variety of alcohol acceptors relying on the “remote activation concept”. Precursors to antifreeze

  方法的1,2-立体选择性合成中描述的顺式glycopyranosides在d半乳，d -gluco和2-叠氮基-2-脱氧d吡喃葡萄糖苷系列利用所最低限度地受保护的（3-溴-2-吡啶基氧基）β - d在BF的存在-glycopyranosyl供体3 - ñ，ñ-二甲基甲酰胺（DMF）作为催化剂和多种醇受体，依赖于“远程活化概念”。抗冻糖肽组分的前体以优异的产率和高的α/β比率合成。该方法适用于一锅顺序糖苷化反应以及固相支持的合成方法，从而可以得到各种主要保护的最低限度保护的α- d-吡喃葡萄糖苷类化合物。
• An Alternative Reaction Course in <i>O</i>-Glycosidation with <i>O</i>-Glycosyl Trichloroacetimidates as Glycosyl Donors and Lewis Acidic Metal Salts as Catalyst: Acid–Base Catalysis with Gold Chloride-Glycosyl Acceptor Adducts
  作者：Peng Peng、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1021/jacs.5b07895

  日期：2015.10.7

  self-organization of an ordered transition-state. This way, with various acceptors, even at temperatures below -60 °C, fast and high yielding glycosidations in high anomeric selectivities were recorded, showing the power of this gold(III) chloride acid-base catalysis. Alternative reaction courses via hydrogen chloride or HAuCl4 activation or intermediate generation of glycosyl chloride as the real donor

  氯化金 (III) 作为 O-糖基三氯乙酰亚胺活化的催化剂显示出对糖基供体的低亲和力，但对受体醇部分的羟基具有高亲和力，从而导致催化剂-受体加合物的形成。该加合物中的电荷分离，增加了质子酸度和氧亲核性，允许在氢键介导的 S(N)2 型过渡态中激活供体并伴随受体转移。因此，受体和催化剂之间的顺序结合，然后与糖基供体的顺序结合使得有序过渡态的自组织成为可能。这样，使用各种受体，即使在低于 -60 °C 的温度下，也记录了具有高异头选择性的快速和高产糖苷化，显示了这种氯化金 (III) 酸碱催化的能力。可以排除通过氯化氢或 HAuCl4 活化或中间生成糖基氯作为真正供体的替代反应过程。使用部分 O 保护的受体，易于与氯化金 (III) 进行双齿连接，观察到特别高的反应性和异头选择性。氯化金 (I) 遵循相同的催化剂-受体加合物驱动的酸碱催化反应过程。
• First Total Synthesis of the Bioactive Arylnaphthyl Lignan 4-<i>O</i> -Glycosides Phyllanthusmin D and 4′′-<i>O</i> -Acetylmananthoside B
  作者：Lei Liu、Yang Hu、Hui Liu、De-Yong Liu、Jian-Hui Xia、Jian-Song Sun

  DOI：10.1002/ejoc.201700556

  日期：2017.7.7

  Based on the orchestrated application of PTC and Yu glycosylations, the first total synthesis of arylnaphthalide glycosides, phyllanthusmin D and 4''-O-acetylmananthoside B, which were claimed to be ideal antitumoral lead compounds in terms of cytotoxicity, cytotoxic selectivity, and novel working mechanism, were achieved. With easily accessible compounds as starting materials, the two target molecules

  基于PTC和Yu糖基化的协调应用，首次全合成芳基萘苷、叶黄素D和4''-O-乙酰甘露糖苷B，这些化合物在细胞毒性、细胞毒性选择性和新颖性方面被认为是理想的抗肿瘤先导化合物工作机制，实现了。以易于获得的化合物为起始材料，以 9 步和 15 步的最长线性序列获得了两种目标分子，总产率分别为 29% 和 9%。通过合成研究，建立了有效且可扩展的合成叶木素的路线，并证实了芳基萘苷中的阻转异构现象。