(2S,3S)-2-(3,4-二甲氧苯基)-7-甲氧基-3-甲基-5-[(1E)-丙-1-烯-1-基]-2,3-二氢-1-苯并呋喃 | 6544-71-4

• 物质功能分类: 天然产物 - 木脂素
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 2-芳基苯并呋喃类黄酮
• 中文名称: (2S,3S)-2-(3,4-二甲氧苯基)-7-甲氧基-3-甲基-5-[(1E)-丙-1-烯-1-基]-2,3-二氢-1-苯并呋喃
• 英文名称: rac-(2R,3R)-2-(3,4-dimethoxyphenyl)-2,3-dihydro-7-methoxy-3-methyl-5-(1E)-1-propen-1-yl-benzofuran
• 英文别名: trans-2-(3,4-Dimethoxyphenyl)-7-methoxy-3-methyl-5-[(E)-prop-1-enyl]-2,3-dihydrobenzo[b]furan；(+/-)-2-(3,4-dimethoxyphenyl)-3-methyl-7-methoxy-5-[(E)-1-propenyl]-2,3-dihydrobenzo[b]furan；trans-2,3-dihydro-7-methoxy-2-(3,4-dimethoxyphenyl)-3-methyl-5-(1-(E)-propenyl)benzofuran；2-(3,4-dimethoxyphenyl)-7-methoxy-3-methyl-5-((E)-propenyl)-2,3-dihydrobenzofuran；(+/-)-dihydrocarinatin；(+/-)-acuminatin；(2S,3S)-2-(3,4-dimethoxyphenyl)-7-methoxy-3-methyl-5-[(E)-prop-1-enyl]-2,3-dihydro-1-benzofuran
• CAS: 6544-71-4；41744-39-2；58456-59-0；61277-74-5；72881-08-4；73679-50-2；150134-24-0
• 化学式: C₂₁H₂₄O₄
• 分子量: 340.419
• InChiKey: ITFKWUHXYCXXFF-DTTGGASTSA-N

物化性质

• 沸点：
  438.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.109±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、DMSO、丙酮等。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

制备方法与用途

粗毛淫羊藿概述

粗毛淫羊藿 Epimedium acuminate Franch. 是小檗科多年生宿根性草本植物，为贵州地方药材，并收录于2003版《贵州省中药材、民族药材质量标准》。其全草入药，具有强筋骨、祛风湿、补肾壮阳的功效。现代药理研究表明，淫羊藿能够调节机体免疫功能、改善心肾血液循环、促进核酸代谢及抗癌、增加冠脉流量等作用。

近年来，粗毛淫羊藿的相关中药产品不断开发问世，如仙灵骨葆胶囊（贵州同济堂制药有限公司）、心神宁片（承德颈复康药业集团有限公司）、仙灵脾冲剂（四川长威制药有限公司）和仙灵脾胶囊（广东罗浮山国药股份有限公司）等。这些产品的市场需求量呈现逐渐增加的趋势。

随着对粗毛淫羊藿的生物学特性、化学成分、药理作用及栽培技术等方面的研究不断深入，其开发和应用具有广阔的应用前景。

特性

粗毛淫羊藿为多年生草本植物，主要生长于灌木林下、疏林缘旷地或河谷沟渠等环境中，株高30～50cm。根状茎横走并有多须根。种子萌发后，下胚轴发展成幼茎，主根在第二年退化，子叶残基处的须根逐渐增大，幼茎入土层形成地下茎，最终结节状膨大、横走，形成根状茎。

一回三出复叶基生和茎生，叶片薄革质，狭卵形或披针形。上面深绿色无毛，背面灰绿色或灰白色，密被粗短伏毛，叶缘具细密刺齿。圆锥花序无总梗；花梗长1～4cm，密被腺毛；萼片2轮，外萼片4枚，内萼片4枚；花瓣远较内轮萼片长。从现蕾到开花需约15天左右，3旬后开放。果实为蓇葖果，3月下旬为始果期，4月上旬为盛果期，5月上旬果实全部成熟。每个果实内最多含有种子17粒，最少3粒，平均9粒。种子呈肾形，存在休眠现象。

药理作用

粗毛淫羊藿的化学成分和药理作用研究起步较晚。20世纪90年代国内外仅有零星报道，主要对淫羊藿苷、总黄酮等进行研究。该植物中主要含有黄酮类化合物（如淫羊藿苷、藿羊淫次苷、藿羊淫新苷）、木脂素、有机酸、脂肪酸、生物碱和挥发油等成分，并具有对内分泌系统、免疫系统功能、心血管系统及血液系统的影响等药理作用。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-2-(3,4-二甲氧苯基)-7-甲氧基-3-甲基-5-[(1E)-丙-1-烯-1-基]-2,3-二氢-1-苯并呋喃 在 sodium periodate 、 四氧化锇 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到(2S,3S)-2-(3,4-二甲氧基苯基)-7-甲氧基-3-甲基-2,3-二氢-1-苯并呋喃-5-甲醛
  参考文献：
  名称：

  Simple Synthesis of Benzofuranoid Neolignans from Myristica fragrans

  摘要：

  The total synthesis of four neolignans-fragnasols A (1), B (2), and C (3) and dehydrodiisoeugenol (4)-starting from the readily available phenol derivative isoeugenol (5) was accomplished. The key step of the synthesis of these natural products is a novel type of dimerization of 5 into 4 with iodobenzene diacetate.

  DOI：

  10.1021/np990327h
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-甲氧基-4-(1-丙烯基苯酚) 在 potassium carbonate 、 亚氨基二乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 (2S,3S)-2-(3,4-二甲氧苯基)-7-甲氧基-3-甲基-5-[(1E)-丙-1-烯-1-基]-2,3-二氢-1-苯并呋喃
  参考文献：
  名称：

  Simple Synthesis of Benzofuranoid Neolignans from Myristica fragrans

  摘要：

  The total synthesis of four neolignans-fragnasols A (1), B (2), and C (3) and dehydrodiisoeugenol (4)-starting from the readily available phenol derivative isoeugenol (5) was accomplished. The key step of the synthesis of these natural products is a novel type of dimerization of 5 into 4 with iodobenzene diacetate.

  DOI：

  10.1021/np990327h

文献信息

• A Regioselective Lithiation of ortho-Cresols Using the Bis(dimethylamino)phosphoryl Group as a Directing Group: General Synthesis of 2,3-Dihydrobenzo(b)furans Including Naturally Occurring Neolignans.
  作者：Mituaki WATANABE、Kenji KAWANISHI、Ryuji AKIYOSHI、Sunao FURUKAWA

  DOI：10.1248/cpb.39.3123

  日期：——

  A general synthetic method was developed for 2-aryl-2, 3-dihydrobenzo[b]furans via regioselective lithiation of ortho-tolyl tetramethylphosphorodiamidates followed by addition of aromatic aldehydes as a key step. ortho-Tolyl tetramethylphosphorodiamidates were regioselectively lithiated with sec-BuLi in tetrahydrofuran at -105°C to give benzylic lithio species. The resulting lithio species were reacted with aromatic aldehydes to provide 1, 2-diarylethanolderivatives. Reductive removal of the phosphoryl group with lithium aluminum hydride followed by acidic treatment led to 2-aryl-2, 3-dihydrobenzo[b]furans in good overall yields. The utility of this strategy was demonstrated in regioselective syntheses of highly substituted neolignan natural products, such as (±)-licarin B and (±)-carnatol, starting from O-bis(dimethylamino)phosphorylated eugenol or isoeugenol.

  作为关键步骤，通过对原甲苯基四甲基磷二酰胺进行区域选择性石化作用，然后加入芳香醛，开发了一种 2-芳基-2，3-二氢苯并[b]呋喃的通用合成方法。生成的二硫代锂与芳香醛反应，得到 1，2-二硫代乙醇衍生物。用氢化铝锂还原去除磷基，然后进行酸处理，可得到 2-芳基-2，3-二氢苯并[b]呋喃，总产率很高。在以 O-双（二甲基氨基）磷酸化丁香酚或异丁香酚为起始物，对 (±)-licarin B 和 (±)-carnatol 等高度取代的新木犀草素天然产物进行区域选择性合成时，证明了这一策略的实用性。
• Cerium ammonium nitrate-mediated the oxidative dimerization of p-alkenylphenols: a new synthesis of substituted (±)-trans-dihydrobenzofurans
  作者：Po-Yuan Chen、Yi-Hua Wu、Mon-Huei Hsu、Tzu-Pin Wang、Eng-Chi Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2012.11.006

  日期：2013.1

  A new method for the preparation of substituted dihydrobenzofurans is described. The p-alkenylphenols, mediated by cerium ammonium nitrate (CAN), undergo the oxidative dimerization to generate substituted dihydrobenzofurans including (+/-)-conocarpan, (+/-)-licarin A, (+/-)-acuminatin, as well as their related substituted dihydrobenzofurans. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of (±)-licarin B and eupomatenoids-1 and -12: A general approach to 2-aryl-7-alkoxy-benzofuranoid neolignans
  作者：Thomas A Engler、Wenying Chai

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01619-x

  日期：1996.9

  New syntheses of the title compounds are described using Lewis acid-promoted reactions of styrenes with N-phenylsulfonyl-1,4-benzoquinone monoimines to regioselectively form the 2-arylbenzofuranoid ring system followed by conversion of the aromatic N-phenylsulfonyl moiety into a propenyl substituent. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd
• Aulin-Erdtman, Svensk Kemisk Tidskrift, 1942, vol. 54, p. 168
  作者：Aulin-Erdtman

  DOI：——

  日期：——
• Rh(II)-catalyzed enantioselective synthesis of acuminatin through a C–H insertion reaction of a non-stabilized carbenoid
  作者：Cristóbal López-Sánchez、Míriam Álvarez-Corral、Leticia Jiménez-González、Manuel Muñoz-Dorado、Ignacio Rodríguez-García

  DOI：10.1016/j.tet.2013.04.086

  日期：2013.7

  An efficient and practical asymmetric synthesis of the 2,3-dihydrobenzo[b]furan neolignan acuminatin was achieved by using trans-isoeugenol as the starting material. The key step is an intramolecular C-H insertion through a non-stabilized carbenoid, prepared by decomposition of a tosylhydrazone in the presence of an anthracenyl-derived cinchonidine quaternary ammonium salt as a chiral phase-transfer catalyst. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.