(R)-2-[(tert-butyldimethylsilyloxy)(phenyl)methyl]-6-ethynyl-4-methoxypyridine | 1351610-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-2-[(tert-butyldimethylsilyloxy)(phenyl)methyl]-6-ethynyl-4-methoxypyridine
• 英文别名: tert-butyl-[(R)-(6-ethynyl-4-methoxypyridin-2-yl)-phenylmethoxy]-dimethylsilane
• CAS: 1351610-62-2
• 化学式: C₂₁H₂₇NO₂Si
• 分子量: 353.536
• InChiKey: SSVALIQUJNWFTA-HXUWFJFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.18
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-[(tert-butyldimethylsilyloxy)(phenyl)methyl]-6-ethynyl-4-methoxypyridine 、 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl azide 在 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 三[(1-苄基-1H-1,2,3-三唑-4-基)甲基]胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 6.5h， 以94%的产率得到(2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-(4-(6-[(R)-(tert-butyldimethylsilyloxy)(phenyl)methyl]-4-methoxypyridin-2-yl)-1H-1,2,3-triazol-1-yl)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate
  参考文献：
  名称：

  新型对映体纯的羟甲基取代吡啶衍生物在不对称催化中的应用

  摘要：

  描述了导致新的手性配体的对映体纯的羟甲基取代的吡啶衍生物的合成修饰。研究了一组这些吡啶衍生物作为不对称转化的配体，例如醛的对映选择性烷基化或炔基化，铜的不对称铜亨利反应以及苯甲醛与烯丙基（三氯）硅烷的不对称烯丙基化。第一次筛选显示，所制备的几种吡啶衍生物是有效的配体，具有高收率和良好的对映选择性。醛与二乙基锌的不对称烷基化提供了高达93％的收率和对映体过量高达88％的收率。不对称亨利反应物也有效地被制得的配位体得到的一个（催化小号）-2-硝基-1-苯基乙醇，产率为68％，ee为70％。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2011.08.017
• 作为产物：
  描述：

  D-扁桃酸 在 咪唑 、 草酰氯 、 2-iodoxybenzoic acid 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 141.5h， 生成 (R)-2-[(tert-butyldimethylsilyloxy)(phenyl)methyl]-6-ethynyl-4-methoxypyridine
  参考文献：
  名称：

  合成对映体纯羟甲基取代吡啶衍生物的手性池策略

  摘要：

  介绍了合成对映体纯羟甲基取代吡啶衍生物的简单程序。开发的方法基于 TMSOTf 促进的 β-酮烯酰胺环缩合反应，导致不同取代的 4-羟基吡啶/4-吡啶酮衍生物。所需的 β-酮烯酰胺是通过将容易获得的烯氨基酮与适当保护的对映体纯羧酰氯酰化来制备的。大多数实验是用 D-扁桃酸作为起始材料进行的。已经表明所有步骤基本上没有外消旋化。几种制备的 4-吡啶酮衍生物转化为相应的 pyrid-4-yl nonaflates 并进行一系列钯催化的转化，如 Suzuki、Heck 或 Sonogashira 反应。此外，不对称 2,6-二取代吡啶衍生物的区域选择性侧链官能化是通过应用相应吡啶 N-氧化物的 Boekelheide 重排来实现的。所提出的方法为高度取代的对映纯吡啶衍生物提供了一种灵活、快速和可扩展的方法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100681

文献信息

• A Chiral Pool Strategy for the Synthesis of Enantiopure Hydroxymethyl-Substituted Pyridine Derivatives
  作者：Christian Eidamshaus、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/ejoc.201100681

  日期：2011.10

  A simple procedure for the synthesis of enantiopure hydroxymethyl-substituted pyridine derivatives is presented. The developed method is based on TMSOTf-promoted cyclocondensations of β-ketoenamides, leading to differently substituted 4-hydroxypyridine/4-pyridone derivatives. The required β-ketoenamides were prepared by acylation ofeasily available enamino ketones with suitably protected enantiopure

  介绍了合成对映体纯羟甲基取代吡啶衍生物的简单程序。开发的方法基于 TMSOTf 促进的 β-酮烯酰胺环缩合反应，导致不同取代的 4-羟基吡啶/4-吡啶酮衍生物。所需的 β-酮烯酰胺是通过将容易获得的烯氨基酮与适当保护的对映体纯羧酰氯酰化来制备的。大多数实验是用 D-扁桃酸作为起始材料进行的。已经表明所有步骤基本上没有外消旋化。几种制备的 4-吡啶酮衍生物转化为相应的 pyrid-4-yl nonaflates 并进行一系列钯催化的转化，如 Suzuki、Heck 或 Sonogashira 反应。此外，不对称 2,6-二取代吡啶衍生物的区域选择性侧链官能化是通过应用相应吡啶 N-氧化物的 Boekelheide 重排来实现的。所提出的方法为高度取代的对映纯吡啶衍生物提供了一种灵活、快速和可扩展的方法。
• Application of novel enantiopure hydroxymethyl-substituted pyridine derivatives in asymmetric catalysis
  作者：Christian Eidamshaus、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.08.017

  日期：2011.9

  modification of enantiopure hydroxymethyl-substituted pyridine derivatives leading to novel chiral ligands is described. A set of these pyridine derivatives was examined as ligands in asymmetric transformations such as enantioselective alkylations or alkynylations of aldehydes, the asymmetric copper-catalyzed Henry reaction and the asymmetric allylation of benzaldehyde with allyl(trichloro)silane. This

  描述了导致新的手性配体的对映体纯的羟甲基取代的吡啶衍生物的合成修饰。研究了一组这些吡啶衍生物作为不对称转化的配体，例如醛的对映选择性烷基化或炔基化，铜的不对称铜亨利反应以及苯甲醛与烯丙基（三氯）硅烷的不对称烯丙基化。第一次筛选显示，所制备的几种吡啶衍生物是有效的配体，具有高收率和良好的对映选择性。醛与二乙基锌的不对称烷基化提供了高达93％的收率和对映体过量高达88％的收率。不对称亨利反应物也有效地被制得的配位体得到的一个（催化小号）-2-硝基-1-苯基乙醇，产率为68％，ee为70％。