(1R,2R,4S)-limonene-1,2-diol | 59121-82-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2R,4S)-limonene-1,2-diol
• 英文别名: (-)-limonene-1,2-diol；(1R,2R,4S)-1-methyl-4-prop-1-en-2-ylcyclohexane-1,2-diol
• CAS: 59121-82-3
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: WKZWTZTZWGWEGE-IVZWLZJFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,4S)-limonene-1,2-diol 在 2,6-二甲基吡啶 、 platinum(IV) oxide 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (2R,5S)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-isopropyl-2-methylcyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  嵌入 1,3-环己二烯部分的单胞烷型自行车的合成。

  摘要：

  首次合成了包含 1,3-环己二烯部分的二萜单烯骨架。关键步骤是低价钛诱导的频哪醇环化，该环化被证明是完全非对映选择性的。通过氧化和还原转化为非对映异构体有助于确定二醇的相对构型。在 McMurry 条件下获得的一些所得二醇的构象分析因存在几种具有相似能量的构象异构体而变得复杂。由柠檬烯氧化物合成的非环化环己烷体系的选择性还原表明，频哪醇偶联似乎是从酮开始的。标题化合物及其合成前体在与空气中的氧气接触时易于芳构化。尝试通过从叔炔基甲醇中消除水来合成含环己烯的单烯双链，提供了新型丙二烯系统。我们的研究可能有助于solenopodin或klysimplexin衍生物的全合成。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.222
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-柠檬烯 在 Colletotrichum nymphaeae CBMAI 0864 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 192.0h， 生成 (1R,2R,4S)-limonene-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  R-(+)-和S-(-)-柠檬烯的真菌生物转化获得的柠檬烯-1,2-二醇的结构性质和抗增殖活性评价

  摘要：

  Limonene-1,2-diol 是一种柠檬烯氧化代谢物，具有八种不同的立体异构体，可导致不同的生物学特性。尽管如此，其空间配置与生物功能之间的关系仍然很少被探索。本研究旨在使用核磁共振 (NMR) 研究通过R -(+)- 和S -(-)-柠檬烯生物转化产生的柠檬烯 - (+)-和S - ( −)-柠檬烯由尖孢镰刀菌152B 生物转化。此外，还评估了针对人类肿瘤和非肿瘤细胞系的体外抗增殖活性。核磁共振分析表明，R-(+)-柠檬烯生物转化仅提供 (+)-(1 S ,2 S ,4 R-柠檬烯-1,2-二醇)，而S -(-)-柠檬烯生物转化仅提供 (-)-(1 R ,2 R ,4 S -limonene-1,2-diol) 与所用真菌无关。尽管没有显着的细胞抑制作用，但立体中心可能对这些柠檬烯生物转化产物的抗增殖活性产生影响。此外，limonene-1,2-diol 对非肿瘤细胞缺乏体外抗增殖

  DOI：

  10.1002/chir.23439

文献信息

• Hydrodealkenylative C(sp ³ )–C(sp ² ) bond fragmentation
  作者：Andrew J. Smaligo、Manisha Swain、Jason C. Quintana、Mikayla F. Tan、Danielle A. Kim、Ohyun Kwon

  DOI：10.1126/science.aaw4212

  日期：2019.5.17

  681; see also p. 635 Cleavage of the bond between saturated and double-bonded carbons by ozone and iron can diversify abundant natural products. Chemical synthesis typically relies on reactions that generate complexity through elaboration of simple starting materials. Less common are deconstructive strategies toward complexity—particularly those involving carbon-carbon bond scission. Here, we introduce

  去除烯烃 植物产生大量结构复杂的萜烯化合物，这些化合物是药物和其他精细化学品的有用前体。然而，这些化合物的碳骨架限制了可用的多样化途径。斯马利戈等人。现在表明，用臭氧、铁氧化剂和氢原子供体连续处理可以从萜烯和相关化合物中干净地裂解悬垂的烯烃（参见 Caille 的观点）。打破饱和和双键碳中心之间的键提供了从容易获得的廉价前体中获得理想手性中间体的直接途径。科学，这个问题 p。681；另见 p. 635 臭氧和铁对饱和碳和双键碳之间的键的裂解可以使丰富的天然产物多样化。化学合成通常依赖于通过精制简单起始材料而产生复杂性的反应。不太常见的是针对复杂性的解构策略——尤其是那些涉及碳-碳键断裂的策略。在这里，我们介绍了一种这样的转化：C(sp3)–C(sp2) 键的加氢脱烯基裂解，在室温以下进行，使用臭氧、铁盐和氢原子供体。这些反应在非无水溶剂中进行，并向空气开放；30分钟内完成；并以高产量交付他
• Biotransformation of limonene and related compounds by Aspergillus cellulosae
  作者：Yoshiaki Noma、Sumika Yamasaki、Yoshinori Asakawa

  DOI：10.1016/0031-9422(92)83619-a

  日期：1992.8

  Abstract The biotransformation of (+)-, (−)- and (±)-limonenes by Aspergillus cellulosae M-77 has been investigated. (+)-Limonene was transformed mainly to (+)-isopiperitenone, (+)-limonene-1,2- trans -diol, (+)- cis -carveol and (+)-perillyl alcohol, along with the minor formation of isopiperitenol and α-terpineol, whereas (−)-limonene was transformed to (−)-perillyl alcohol, (ϵ-limonene-1,2- trans

  摘要 已经研究了纤维素曲霉 M-77 对 (+)-、(-)- 和 (±)-柠檬烯的生物转化。(+)-Limonene 主要转化为 (+)-isopipertenone, (+)-limonene-1,2-trans-diol, (+)- cis-carveol 和 (+)-perillyl alcohol，同时少量形成异胡椒烯醇和α-萜品醇，而(-)-柠檬烯转化为(-)-紫苏醇，(ϵ-柠檬烯-1,2-反式-二醇和(+)-新二氢香芹醇作为主要产物，以及次要产物如(-)-异胡椒烯酮。在dl-形式的情况下，紫苏醇、柠檬烯-反式-1,2-二醇、异胡椒烯酮和α-萜品醇也形成。1-甲基环己烯和环己烯也转化为3-甲基-2-环己烯酮和2-环己烯酮分别通过相应的醇。
• Dealkenylative Thiylation of C(sp³)–C(sp²) Bonds
  作者：Andrew J. Smaligo、Ohyun Kwon

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03186

  日期：2019.11.1

  functionalization of molecules. The value of such cleavage events is maximized when paired with subsequent bond formation. Herein we report a protocol for the cleavage of an alkene C(sp3)–C(sp2) bond, followed by the formation of a new C(sp3)–S bond. This reaction is performed in nonanhydrous solvent and open to the air, employs common starting materials, and can be used to rapidly diversify natural products

  碳-碳键断裂是分子功能化的有用方法。当与随后的键形成配对时，此类裂解事件的价值最大化。在此，我们报告了一个裂解烯烃 C(sp 3 )–C(sp 2 ) 键，然后形成新的 C(sp 3 )–S 键的方案。该反应在非无水溶剂中进行并向空气开放，采用普通起始原料，可用于快速多样化天然产物。
• Enantioselective hydrolysis of aryl, alicyclic and aliphatic epoxides by Rhodotorula glutinis
  作者：Carel A.G.M. Weijers

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00012-8

  日期：1997.2

  Enantioselective epoxide hydrolysis by yeasts has been demonstrated for the hydrolysis of several aryl, alicyclic and aliphatic epoxides by a strain of Rhodotorula glutinis. High enantioselectivity was obtained in the hydrolysis of methyl substituted arylryl and aliphatic epoxides whereas selectivity towards terminal epoxides in all cases was lower. Homochiral vicinal diols were formed from several

  已经证明通过酵母的对映体选择性环氧化物水解可通过Rhodotorula glutinis菌株水解几种芳基，脂环族和脂族环氧化物。在甲基取代的芳基ryl和脂肪族环氧化物的水解中获得高的对映选择性，而在所有情况下，对末端环氧化物的选择性均较低。同手性邻位二醇由几种甲基取代的环氧化物以及内消旋环氧化物形成。反式-1-苯基-1，2-环氧丙烷的动力学拆分得到了更详细的研究。
• Resolution of limonene 1,2-epoxide diastereomers by mercury(II) ions
  作者：Mariët J van der Werf、Hugo Jongejan、Maurice C.R Franssen

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01037-1

  日期：2001.8

  When HgCl2 was added to a diastereomeric mixture of cis- and trans-(4S)-limonene 1,2-epoxide, the Hg(II) ions stereoselectively complexed to the cis epoxide, enabling ring opening by water. The resulting mercuric salt could be demetalated by treatment with NaBH4, giving a mixture of diastereomeric (1S,2S,4S)- and (1R,2R,4S)-diols. The remaining trans-(4S)-epoxide was obtained in >98% d.e. and 40% yield

  当将HgCl 2添加到顺式和反式（4 S）-柠檬烯1,2-环氧化物的非对映混合物中时，Hg（II）离子立体选择性地与顺式环氧化物络合，从而使开环被水打开。可以通过用NaBH 4处理使所得的汞盐脱金属，得到非对映异构体（1 S，2 S， 4 S）-和（1 R，2 R，4 S）-二醇的混合物。剩余反式-（4 S以> 98％的de和40％的产率获得-）-环氧化物。对于更大规模的反应，最方便的反应系统是50％丙酮/ tris-HCl缓冲液pH 7.0中的Hg（OAc）2。反应速率受pH影响，最适pH为6-8。