trans-1-methylcyclohexane-1,2-diol | 19534-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-1-methylcyclohexane-1,2-diol
• 英文别名: trans-1-methyl-1,2-cyclohexanediol；(1R,2R)-1-methylcyclohexane-1,2-diol
• CAS: 19534-08-8
• 化学式: C₇H₁₄O₂
• 分子量: 130.187
• InChiKey: IOZFUGDROBQPNP-RNFRBKRXSA-N

物化性质

• 熔点：
  67 °C
• 沸点：
  226.9±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.095±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1-methylcyclohexane-1,2-diol 在 氧气 、 氘 作用下， 37.0 ℃ 、13.33 kPa 条件下， 以25.3%的产率得到2-甲基环己酮
  参考文献：
  名称：

  顺式和反式-1-甲基环己烷-1，2-二醇的气相频哪醇重排中的立体化学效应

  摘要：

  顺式和反式-1-甲基-1,2-环己二醇的气相频哪醇重排。通过辐射分解方法研究了在100–760 Torr的压力下由D 3 +和C n H 5 +（n = 1,2）促进的碳原子。在所有条件下，2-甲基-环己酮是主要产物，由两种底物通过不同的频哪醇重排和相应的主要中间体（例如0质子化的1-甲基-1-环戊烷甲醛）的连续快速异构化而产生。该结论基于以频哪醇为参考底物的竞争实验的动力学分析，该实验是在有或没有添加碱（NMe 3）的高压（760 Torr）下进行的，3 Torr）。表明频哪醇重排速率明显取决于二醇的立体化学特征。因此，反式二醇比顺式异构体重排更快，后者反式异构化比频哪醇更快，表明反平面CH 2迁移到反式（k2）的邻级叔C-OH 2 +中心比H快五倍以上。顺式（k3）迁移。分析不同CH 2部分在反式（k2> k1）中的相对迁移能力，可以排除在这些气相频哪醇重排中可观的邻氨基苯甲酸酯助剂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86188-3
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-环己烯 在 水 、 氧气 、 2,3-丁二酮 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以47%的产率得到trans-1-methylcyclohexane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  用二乙酰基，氧气和水进行光诱导的烯烃二羟基化

  摘要：

  本文报道的是在温和的反应条件下从烯烃光诱导生产邻二醇。目前使用二乙酰（=丁烷-2,3-二酮），氧​​气和水的二羟基化方法可免除有毒试剂并产生难处理的废物。

  DOI：

  10.1002/hlca.202000228

文献信息

• MoO₂(acac)₂Complex as a Reagent for Oxidative Cleavage of vic-Diols
  作者：Kiyotomi Kaneda、Kenichi Morimoto、Toshinobu Imanaka

  DOI：10.1246/cl.1988.1295

  日期：1988.8.5

  MoO2(acac)2-t-BuOOH system has high activity for oxidative cleavage of tertiary and secondary vic-diols. MoO2(acac)2 cleaves the diols to give cafbonyl compounds in the absence of t-BuOOH.

  MoO2(acac)2-t-BuOOH体系对叔醇和仲邻二醇的氧化断裂具有高活性。在没有t-BuOOH存在的情况下，MoO2(acac)2能将二醇断裂为羰基化合物。
• The chemistry of pentavalent organobismuth reagents. Part 8. Phenylation and oxidation of alcohols by tetraphenylbismuth esters
  作者：Derek H. R. Barton、Jean-Pierre Finet、William B. Motherwell、Clotilde Pichon

  DOI：10.1039/p19870000251

  日期：——

  Tetraphenylbismuth trifluoroacetate under neutral or slightly acidic conditions O-phenylates primary alcohols in reasonable (65–75%) yield, but gives only moderate yields with secondary alcohols and no O-phenylation with tertiary alcohols. An SN2 type mechanism is proposed with attack of oxygen on aryl carbon. In contrast, the reaction of BiV reagents with alcohols under basic conditions gives, exclusively

  下中性或微酸性条件Tetraphenylbismuth三氟ö -phenylates在合理（65-75％）产率的伯醇，但只给出中等产率与仲醇和没有ö -phenylation与叔醇。提出了一种S N 2型机理，其中氧攻击芳基碳。相反，在碱性条件下，Bi V试剂与醇的反应通常仅以苯作为离去基团进行氧化。使用核磁共振光谱已通过几种不同方式证明了具有铋-氧键的Bi V中间体的存在。因此，醇与Bi V试剂的反应与相应的与酚的反应平行。
• Optical Probes inside Photonic Crystals
  作者：W.L. Vos、A. Polman

  DOI：10.1557/mrs2001.160

  日期：2001.8

  The spontaneous emission of an atom is not a property of the atom only; it also depends on the local optical surroundings. The simplest demonstration of this effect was provided by the early experiments of Drexhage, who studied the emission rate of luminescent europium ions close to a mirror. It was found that while the spectral distribution of the emission remained constant, the emission rate was dependent on the position of the Eu³⁺ ions relative to the mirror. This effect is due to interference of the optical modes incident to and reflected at the mirror. Since then, the modified spontaneous emission of atoms in cavities has been studied extensively. More recently, the control of spontaneous emission in solid-state systems has become of great interest because it enables the tailoring of the emission properties of optical materials. It was shown how the spontaneous-emission rate of optical probe ions or dyes inside dielectric films is modified by the presence of a dielectric interface, in a dielectric multilayer, or a microcavity. The dependence of the decay rate on the optical surroundings in these one-dimensional systems can be described in terms of Fermi's “golden rule,” which states that the decay rate is proportional to the local optical density of states (DOS). The spatial variation in the DOS is due to the interference of optical modes reflected and refracted at the dielectric interface(s).

  原子的自发辐射并不仅仅是原子本身的属性；它还依赖于局部的光环境。这种效应最简单的演示是由Drexhage的早期实验提供的，他研究了发光的铕离子在镜子附近的发射率。研究发现，虽然发射的光谱分布保持不变，但发射率却依赖于铕离子相对于镜子的位置。这种效应是由于入射到镜子上并从镜子反射的光学模式的干涉造成的。自那时起，人们广泛研究了腔中原子修改后的自发辐射。最近，控制固态系统中的自发辐射已经引起了极大的兴趣，因为它能够定制光学材料的发射特性。已经展示了光学探针离子或染料在介电膜内的自发发射率如何通过介电界面、介电多层膜或微腔的存在而发生变化。这些一维系统中衰减率对光学环境依赖性可以用费米“黄金规则”来描述，该规则指出衰减率与局部光学态密度（DOS）成正比。DOS的空间变化是由于在介电界面反射和折射的光学模式的干涉造成的。
• Oxidation of Vicinal Diols to α-Hydroxy Ketones with H₂ O₂ and a Simple Manganese Catalyst
  作者：Francesco Mecozzi、Jia Jia Dong、Pattama Saisaha、Wesley R. Browne

  DOI：10.1002/ejoc.201701314

  日期：2017.12.15

  show that oxidation of vic‐diols to α‐hydroxy ketones with H2O2 can be achieved with an in situ prepared catalyst based on manganese salts and pyridine‐2‐carboxylic acid. Furthermore the same catalyst is effective in alkene epoxidation, and it is shown that alkene oxidation with the MnII catalyst and H2O2 followed by Lewis acid ring opening of the epoxide and subsequent oxidation of the alkene to α‐hydroxy

  α-羟基酮是有机化学中有价值的合成子。在这里，我们表明使用基于锰盐和吡啶-2-羧酸的原位制备的催化剂可以实现用 H2O2 将 vic-二醇氧化为 α-羟基酮。此外，相同的催化剂在烯烃环氧化中是有效的，并且表明使用 MnII 催化剂和 H2O2 氧化烯烃，然后环氧化物的路易斯酸开环和随后烯烃氧化成 α-羟基酮可以在温和（环境温度）下实现） 使适应。
• Brønsted Acid-Catalyzed Dihydroxylation of Olefins in Aqueous Medium
  作者：Andreia A. Rosatella、Carlos A. M. Afonso

  DOI：10.1002/adsc.201100187

  日期：2011.11

  The trans-dihydroxylation of olefins occurs efficiently by aqueous hydrogen peroxide catalyzed by p-toluenesulfonic acid at 50 °C, allowing the catalyst reuse and an outstanding substrate functional group tolerance such as tert-butoxycarbonylamino (BocNH), benzyloxycarbonylamino (CbzNH), benzyloxy (OBn), tosyloxy (OTs), hindered ketal, (2-trimethylsilyl)ethoxymethoxy (OSEM), benzylamino (NBz), benzyloxy

  在50°C下，对甲苯磺酸催化过氧化氢水溶液可有效地进行烯烃的反二羟基化反应，从而使催化剂可重复使用并具有出色的底物官能团耐受性，例如叔丁氧基羰基氨基（BocNH），苄氧基羰基氨基（CbzNH）​​，苄氧基OBn），对甲苯氧基（OTs），受阻缩酮，（2-三甲基甲硅烷基）乙氧基甲氧基（OSEM），苄氨基（NBz），苄氧基（OBz）和游离氨基酸。

表征谱图