Ethyl β-hydroxy-3-methoxy-α-(2-methoxyphenoxy)-4-(phenylmethoxy)benzenepropanoate | 58497-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: Ethyl β-hydroxy-3-methoxy-α-(2-methoxyphenoxy)-4-(phenylmethoxy)benzenepropanoate
• 英文别名: Nakatsubo's β-ester (erythro-isomer)；ethyl 3-(4-(benzyloxy)-3-methoxyphenyl)-3-hydroxy-2-(2-methoxyphenoxy)propanoate；ethyl 3-hydroxy-2-(2-methoxyphenoxy)-3-(3-methoxy-4-phenylmethoxyphenyl)propanoate
• CAS: 58497-34-0
• 化学式: C₂₆H₂₈O₇
• 分子量: 452.504
• InChiKey: VCJKFWMMAPHCDQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  615.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.206±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.33
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  83.45
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl β-hydroxy-3-methoxy-α-(2-methoxyphenoxy)-4-(phenylmethoxy)benzenepropanoate 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 palladium on activated charcoal 、 4-乙酰氨-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧 、 氢气 、 氧气 、 硝酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 4-苄氧基-3-甲氧基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  木质素中化学选择性无金属有氧醇氧化

  摘要：

  已经确定了一种有效的有机催化方法，用于对木质素模型化合物中的仲苄醇进行化学选择性有氧氧化。天然木质素中选择性氧化的扩展也已被证明。最佳催化剂体系由 4-乙酰氨基-TEMPO（5 mol%；TEMPO = 2,2,6,6-四甲基哌啶-N-氧基）与 HNO3 和 HCl（各 10 mol%）组成。初步研究强调了将该方法与随后的氧化步骤相结合以实现 CC 键断裂的前景。

  DOI：

  10.1021/ja401793n
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 在 potassium carbonate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 Ethyl β-hydroxy-3-methoxy-α-(2-methoxyphenoxy)-4-(phenylmethoxy)benzenepropanoate
  参考文献：
  名称：

  SELECTIVE AEROBIC ALCOHOL OXIDATION METHOD FOR CONVERSION OF LIGNIN INTO SIMPLE AROMATIC COMPOUNDS

  摘要：

  描述了一种氧化木质素或木质素亚单位的方法。该方法包括在未保护的主要脂肪醇存在下，将木质素或木质素亚单位中的次苄基醇氧化为相应的酮。最佳催化剂体系由HNO3与另一种Brønsted酸组成，在无金属催化剂的情况下，从而产生选择性氧化的木质素或木质素亚单位。该方法可以在存在或不存在包括TEMPO和TEMPO衍生物在内的额外试剂的情况下进行。

  公开号：

  US20140235838A1

文献信息

• [EN] SELECTIVE C-O BOND CLEAVAGE OF OXIDIZED LIGNIN AND LIGNIN-TYPE MATERIALS INTO SIMPLE AROMATIC COMPOUNDS<br/>[FR] COUPURE SÉLECTIVE DE LIAISON C-O DE LIGNINE OXYDÉE ET DE SUBSTANCES DE TYPE LIGNINE EN COMPOSÉS AROMATIQUES SIMPLES
  申请人：WISCONSIN ALUMNI RES FOUND

  公开号：WO2015138563A1

  公开（公告）日：2015-09-17

  A method to cleave C-C and C-0 bonds in β-Ο-4 linkages in lignin or lignin sub-units is described. The method includes oxidizing at least a portion of secondary benzylic alcohol groups in β-Ο-4 linkages in the lignin or lignin sub-unit to corresponding ketones and then leaving C-0 or C-C bonds in the oxidized lignin or lignin sub-unit by reacting it with an organic carboxylic acid, a salt of an organic carboxylic acids, and/or an ester of an organic carboxylic acids. The method may utilize a metal or metal-containing reagent or proceed without the metal or metal-containing reagent.

  描述了一种在木质素或木质素亚单位中裂解β-Ο-4键中的C-C和C-0键的方法。该方法包括氧化木质素或木质素亚单位中β-Ο-4键中至少部分次苯基醇基团，使其转化为相应的酮，然后通过将氧化后的木质素或木质素亚单位与有机羧酸、有机羧酸盐和/或有机羧酸酯反应，使C-0或C-C键保留在氧化后的木质素或木质素亚单位中。该方法可以利用金属或含金属试剂，也可以在没有金属或含金属试剂的情况下进行。
• Isolation of Functionalized Phenolic Monomers through Selective Oxidation and CO Bond Cleavage of the β‐O‐4 Linkages in Lignin
  作者：Christopher S. Lancefield、O. Stephen Ojo、Fanny Tran、Nicholas J. Westwood

  DOI：10.1002/anie.201409408

  日期：2015.1.2

  Functionalized phenolic monomers have been generated and isolated from an organosolv lignin through a two‐step depolymerization process. Chemoselective catalytic oxidation of β‐O‐4 linkages promoted by the DDQ/tBuONO/O2 system was achieved in model compounds, including polymeric models and in real lignin. The oxidized β‐O‐4 linkages were then cleaved on reaction with zinc. Compared to many existing methods,

  通过两步解聚过程，已经生成并从有机溶剂木质素中分离出功能化的酚醛单体。DDQ / t BuONO / O 2系统促进的β-O-4键的化学选择性催化氧化在模型化合物（包括聚合物模型）和实际木质素中实现。与锌反应后，氧化的β-O-4键断裂。与许多现有方法相比，可以在一锅中完成的该方案具有很高的选择性，从而生成了一种简单的产物混合物，可以轻松地纯化这些产物以得到纯净的化合物。这些产品中提供的功能使其成为潜在的有价值的构建基块。
• Lignin–feruloyl ester cross-links in grasses. Part 2. Model compound syntheses
  作者：John Ralph、Richard F. Helm、Stéphane Quideau

  DOI：10.1039/p19920002971

  日期：——

  single geometrical isomer was produced. Synthesis of both isomers of derived compounds and detailed NMR analysis indicated that this was the expected Z-isomer. A model for β-5 coupled products, 3-[3-carboxy-2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-7-methoxy-2,3-dihydrobenzofuran-5-yl]acrylic acid bis(methyl 5-deoxy-α-L-arabinofuranosid-5-yl) ester, was obtained as a cis/trans mixture in 55% yield by radical coupling

  已经合成了五种模拟当阿魏酸酯共聚成木质素时产生的各种结构的化合物。这些模型代表了被认为存在于禾本科中但尚未分离的木质素-阿魏酸酯-多糖结构。完整的光谱表征可提供重要的化学位移信息，以帮助鉴定天然木质素和合成DHP聚合物中的这些键。甲基5- O- 4 - O- [3-羟基-1-（4-羟基-3-甲氧基苯基）-2-（2-甲氧基苯氧基）丙基]阿魏酰} -α - L-阿拉伯呋喃糖苷，α模型阿魏酸酯与木质素的α-键连接，是苏式和赤式的混合物通过将甲基5- O-（E）-阿魏酰基-α- L-阿拉伯呋喃糖苷（FA-Ara）添加到衍生自1-（4-羟基-3-甲氧基苯基）-2-（2-甲氧基苯氧基）的醌甲基化物中的异构体丙烷-1,3-二醇（愈创木脂甘油-β-愈创木脂醚）。甲基5- O- 4 - O- [2-羟基-2-（4-羟基-3-甲氧基-苯基）-1-（羟甲基）乙基]阿魏酰基}-α- L-呋喃糖呋喃糖苷，一种β
• Electroorganic reactions. 38. Mechanism of electrooxidative cleavage of lignin model dimers
  作者：Vera L. Pardini、Carmen Z. Smith、James H. P. Utley、Reinaldo R. Vargas、Hans Viertler

  DOI：10.1021/jo00026a022

  日期：1991.12

  The mechanisms for oxidative cleavage of several phenolic ethers, models for lignins, have been investigated by a detailed comparison of the result of anodic oxidation at nickel anodes in alkaline electrolyte with that of oxidation in acetonitrile in the presence of a triarylamine redox catalyst. The latter reaction is unambiguously initiated by single-electron transfer (SET), and in this case the major product of cleavage is aldehyde (vanillin or syringaldehyde derivatives). At nickel anodes polymerization is predominant although the aldehydes are formed together with larger amounts of the corresponding carboxylic acids. Combinations of 4-hydroxyl, alpha-keto, beta-O-aryl, and beta-hydroxymethyl functionality are shown to be crucial for the oxidation at nickel; the carboxylic acid formation probably involves a route with initial hydrogen atom abstraction at the surface. Important chemical conversions precede and accompany oxidation in alkaline media, and these are associated with the propensity for polymerization.
• Cross-Coupling of Hydroxycinnamyl Aldehydes into Lignins
  作者：Hoon Kim、John Ralph、Nabila Yahiaoui、Michel Pean、Alain-M. Boudet

  DOI：10.1021/ol005906o

  日期：2000.7.1

  [GRAPHICS]Pathways for hydroxycinnamyl aldehyde incorporation into lignins are revealed by examining transgenic plants deficient in cinnamyl alcohol dehydrogenase, the enzyme that converts hydroxycinnamyl aldehydes to the hydroxycinnamyl alcohol lignin monomers. In such plants the aldehydes incorporate into lignins via radical coupling reactions. As diagnostically revealed by long-range C-13-H-1 correlative NMR, sinapyl aldehyde (3,5-dimethoxy 4-hydroxy-cinnamaldehyde) 8-O-4-cross-couples with both gualacyl (3-methoxy-4-hydroxyphenyl-propanoid) and syringyl (3,5-dimethoxy-4-hydroxyphenyl-propanoid) units, whereas coniferyl aldehyde cross-couples only with syringyl units.