1,8-二氮杂环十四烷-2,9-二酮 | 56403-09-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 中文名称: 1,8-二氮杂环十四烷-2,9-二酮
• 英文名称: 1,8-diazacyclotetradecane-2,9-dione
• 英文别名: 1,8-Diaza-cyclotetradecan-2,9-dion
• CAS: 56403-09-9
• 化学式: C₁₂H₂₂N₂O₂
• 分子量: 226.319
• InChiKey: HERSSAVMHCMYSQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  341 °C
• 沸点：
  497.8±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.969±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于DMSO（略微加热）、甲醇（略微加热）
• 保留指数：
  2196

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  58.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8-二氮杂环十四烷-2,9-二酮 在 6-aminohexanoate cyclic dimer hydrolase Arthrobacter sp. 作用下， 生成 6-(6-氨基己酰氨基)己酸
  参考文献：
  名称：

  6-氨基己酸环状二聚体水解酶的 X 射线晶体学分析：负责尼龙 6 副产物降解的酶的催化机制和进化。

  摘要：

  我们对来自节杆菌属的 6-氨基己酸环状二聚体 (Acd) 水解酶 (NylA) 进行了 X 射线晶体学分析，节杆菌属是一种负责降解尼龙 6 工业副产品的酶。472 个氨基酸的多肽采用的折叠产生了紧凑的混合 α/β 折叠，通常在酰胺酶特征超家族中发现；该倍数与谷氨酰-tRNA(Gln) 氨基转移酶亚基 A（z 分数，49.4）和丙二酰胺酶 E2（z 分数，44.8）的倍数特别相似。尽管与典型的酰胺酶特征超家族酶具有高度的结构相似性，但发现 NylA 对谷氨酰胺、丙二酰胺和吲哚乙酰胺的比活性低于对 Acd 的比活性的 0.5%。然而，NylA 具有与 Acd 水解活性几乎相等的羧酸酯酶活性。在 1.8 A 分辨率下对 NylA 的活性缺陷 S174A 突变体和 Acd 之间的无活性复合物进行结构分析，表明存在以下酶/底物相互作用：Ser(174)-cis-Ser(150)-Lys(72) 三联体构成催化中心；Ala(171)

  DOI：

  10.1074/jbc.m109.041285
• 作为产物：
  描述：

  6-氨基己酸 在 palladium on activated charcoal 水 、 氢气 、 magnesium oxide 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 57.25h， 生成 1,8-二氮杂环十四烷-2,9-二酮
  参考文献：
  名称：

  通过ω-氨基酸的分子内环化合成氮杂冠化合物

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00473947
• 作为试剂：
  描述：

  丙二酸二乙酯 在 1,8-二氮杂环十四烷-2,9-二酮 、 溴 作用下， 生成 溴代丙二酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Über Lactame und cyclische Peptide, 6. Mitt.: Verwendung von Perbromiden und N-Brom-Derivaten des ε-Caprolactams und Cyclooligamids der ε-Amino-capronsäure als Bromierungs- und Dehydrierungsmittel

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00903455

文献信息

• Kinetics of the acid hydrolysis of cyclic oligomers from nylon 6 and nylon 6.6
  作者：D. Heikens、P. H. Hermans、H. A. Veldhoven

  DOI：10.1002/macp.1959.020300110

  日期：1959.1

  A kinetic investigation is offered of the hydrolysis in 7.72 N aqueous hydrochlorie acid at 110°C. of the cyclic di‐, tri‐ und tetraamides of ε‐caprolactam and of the cyclic diamide from hexamethylene diamine and adipic acid. The intermediates of the reaction, identified by chromatography, provide definite proof of the constitution of these cyclic compounds.

  For the remarkable difference between the rate constants of the two isomeric cyclic diamides no simple explanation could be given on known structural grounds.

  摘要 对 7.72 N 盐酸水溶液在 110°C 下水解ε-己内酰胺的环二、三和四酰胺以及由六亚甲基二胺和己二酸生成的环二胺进行了动力学研究。通过色谱法鉴定的反应中间产物，为这些环状化合物的构成提供了确凿的证据。对于两种异构环状二酰胺的速率常数之间的显著差异，已知的结构原理无法给出简单的解释。
• On the Reactivity of Amide Group of ε-Caprolactam Derivatives
  作者：Naoya Ogata

  DOI：10.1246/bcsj.32.813

  日期：1959.8

  The dipole moments, infrared spectra and rate constants of hydrolysis of ε-caprolactam derivatives have been determined in order to elucidate the difference in reactivity. The great stability of N-methyl-ε-caprolactam is expected, due to the increase of reasonance of amide linkage. Ring dimer of ε-caprolactam is stable for hydrolysis due to the strong intramolecular hydrogen bonds and the reactivity of ring oligomers of ε-caprolactam increases as the ring becomes larger.

  为了阐明反应活性的差异，已测定了ε-己内酰胺衍生物的偶极矩、红外光谱和酯解速率常数。N-甲基-ε-己内酰胺的巨大稳定性可望存在，因为酰胺键的共振加强了。双分子环的ε-己内酰胺对水解是稳定的，这是由于分子内强的氢键。随着环逐渐增大，ε-己内酰胺的环低聚物的反应活性随之增加。
• Rothe; Kunitz, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1957, vol. 609, p. 88,100
  作者：Rothe、Kunitz

  DOI：——

  日期：——
• Zahn; Determann, Chemische Berichte, 1957, vol. 90, p. 2176,2180
  作者：Zahn、Determann

  DOI：——

  日期：——
• Zahn; Spoor, Chemische Berichte, 1956, vol. 89, p. 1296,1297
  作者：Zahn、Spoor

  DOI：——

  日期：——

表征谱图