[(1aS,3R,4S,4aR,7R,7aR,7bS)-4-hydroxy-4,7-dimethyl-1a-propan-2-yl-2,3,4a,5,6,7,7a,7b-octahydroazuleno[4,5-b]oxiren-3-yl] 2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyacetate | 1394045-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [(1aS,3R,4S,4aR,7R,7aR,7bS)-4-hydroxy-4,7-dimethyl-1a-propan-2-yl-2,3,4a,5,6,7,7a,7b-octahydroazuleno[4,5-b]oxiren-3-yl] 2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyacetate
• CAS: 1394045-15-8
• 化学式: C₃₃H₄₆O₅Si
• 分子量: 550.811
• InChiKey: WZLCNLXLWKFFKT-HJOCCWKASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.09
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  68.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1aS,3R,4S,4aR,7R,7aR,7bS)-4-hydroxy-4,7-dimethyl-1a-propan-2-yl-2,3,4a,5,6,7,7a,7b-octahydroazuleno[4,5-b]oxiren-3-yl] 2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyacetate 在 4-二甲氨基吡啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 (1R,3aR,4S,5R,7R,8S,8aR)-5-(2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)acetoxy)-7-isopropyl-1,4-dimethyldecahydro-4,7-epoxyazulen-8-yl cinnamate
  参考文献：
  名称：

  以愈创木-6,10(14)-二烯为基础的微生物工程使植物源Englerin A的半合成

  摘要：

  在此，我们报告了使用愈创木 6,10(14)-二烯作为起始材料的强效瞬时受体电位规范 (TRPC) 通道激动剂 englerin A (EA) 的半合成生产。Guaia-6,10(14)-二烯使用 CRISPR/Cas9 系统在大肠杆菌和酿酒酵母中系统工程化，并以高滴度生产。这为 EA 和两种相关愈创木酚和东方香酚 E 的非常短的半合成开辟了可能性。潜在的可扩展方法结合了合成生物学和化学合成的优势，并提供了一种生产 EA 及其类似物的有效且经济的方法。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12940
• 作为产物：
  描述：

  (3R,3aR,3bS,4aS,5aR,8aS,8bR)-4a-isopropyl-3,8a-dimethyldecahydrooxireno[2',3':7,8]azuleno[4,5-d][1,3]dioxol-7-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 [(1aS,3R,4S,4aR,7R,7aR,7bS)-4-hydroxy-4,7-dimethyl-1a-propan-2-yl-2,3,4a,5,6,7,7a,7b-octahydroazuleno[4,5-b]oxiren-3-yl] 2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyacetate
  参考文献：
  名称：

  （-）-Englerin A的立体控制全合成

  摘要：

  描述了（-）-englerin A（肾癌细胞系的一种有效且选择性的抑制剂）的总合成。关键特性包括通过利用碱促进的环氧丁腈环化，立体控制环戊烷结构的结构。

  DOI：

  10.1021/jo301145r

文献信息

• Nazarov Cyclization Entry to Chiral Bicyclo[5.3.0]decanoid Building Blocks and Its Application to Formal Synthesis of (−)-Englerin A
  作者：Keisuke Morisaki、Yusuke Sasano、Takahiro Koseki、Takuro Shibuta、Naoki Kanoh、Wen-Hua Chiou、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02428

  日期：2017.10.6

  entry to the chiral bicyclo[5.3.0]decane skeletons relevant to sesqui- and higher terpenoids has been achieved. Its usefulness was demonstrated by formal synthesis of a guaiane sesquiterpenoid (-)-englerin A. The key reactions are (i) diastereoselective Nazarov cyclization for stereoselective construction of the bicyclo[5.3.0]decane skeleton, (ii) intramolecular C-H amination for tuning an oxidation state

  已经实现了与倍半萜和更高萜类化合物有关的手性双环[5.3.0]癸烷骨架的发散入口。愈创树倍半萜（-）-englerin A的正式合成证明了其有用性。关键反应是（i）非对映选择性Nazarov环化，用于双环[5.3.0]癸烷骨架的立体选择性构建，（ii）分子内CH胺化，用于调节氧化态，和（iii）将烷基引入具有锌（II）盐配合物的β-烷氧基酮中。