((2S,4aS,5S,8aR)-decahydro-2-hydroxy-1,1,4a-trimethyl-6-methylenenaphthalen-5-yl)methyl acetate | 856683-41-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ((2S,4aS,5S,8aR)-decahydro-2-hydroxy-1,1,4a-trimethyl-6-methylenenaphthalen-5-yl)methyl acetate
• 英文别名: ((2S,4aS,5S)-decahydro-2-hydroxy-1,1,4a-trimethyl-6-methylenenaphthalen-5-yl)methyl acetate；(2S,4aS,5S,8aR)-5-acetoxymethyl-2-hydroxy-1,1,4a-trimethyl-6-methylenedecahydronaphthalene；(+)-3β-hydroxyalbicanyl acetate；[(1S,4aR,6S,8aS)-6-hydroxy-5,5,8a-trimethyl-2-methylidene-3,4,4a,6,7,8-hexahydro-1H-naphthalen-1-yl]methyl acetate
• CAS: 856683-41-5
• 化学式: C₁₇H₂₈O₃
• 分子量: 280.408
• InChiKey: DODNAIHZGXRZCM-QBYUYEEZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2S,4aS,5S,8aR)-decahydro-2-hydroxy-1,1,4a-trimethyl-6-methylenenaphthalen-5-yl)methyl acetate 在 4-二甲氨基吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 potassium carbonate 、 高碘酸 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 160.0 ℃ 、10.0 MPa 条件下， 反应 38.83h， 生成 12,13,14,15,16-pentanorlabdan-11-oic acid
  参考文献：
  名称：

  倍半萜白醇、Drimanol 和 Drimanic Acid 和海洋倍半萜对苯二酚脱氧海绵醇的合成

  摘要：

  TiIII 介导的自由基环化级联已用于合成倍半萜 (+)-albicanol、(+)-drimanol 和 (+)-drimanic 酸。从全反式法呢醇开始，(+)-albicanol 可以分七个步骤制备，总产率为 14.9%。此外，已经开发了 (+)-albicanol 的高度非对映选择性氢化以得到 (+)-drimanol。我们使用合成的 (+)-drimanic 酸实现了海洋倍半萜氢醌脱氧海绵醌和醌脱氧海绵醌的首次合成。因此，这种合成策略提供了五种天然产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402873
• 作为产物：
  描述：

  [(1S,4aR,6S,8aS)-5,5,8a-trimethyl-2-methylidene-6-trimethylsilyloxy-3,4,4a,6,7,8-hexahydro-1H-naphthalen-1-yl]methyl acetate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以732 mg的产率得到((2S,4aS,5S,8aR)-decahydro-2-hydroxy-1,1,4a-trimethyl-6-methylenenaphthalen-5-yl)methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  对映体全合成有效的消炎药（+）-没药醇A

  摘要：

  首次有效的抗炎性多足动物（+）-没药醇A（1），（+）-没药酮A（2），（+）-没药酮B（3）和（+）-没药醇B（4）的首次合成已经实现。在我们收敛的，高度立体受控的途径中的关键步骤是手性单环氧化物的Ti（III）介导的自由基环化，以提供双环合成子，该双环合成子通过分子间B-烷基Suzuki-Miyaura交叉偶联与无环乙烯基碘立体定向结合。

  DOI：

  10.1021/jo901011m

文献信息

• Titanocene-Catalyzed Cascade Cyclization of Epoxypolyprenes: Straightforward Synthesis of Terpenoids by Free-Radical Chemistry
  作者：José Justicia、Antonio Rosales、Elena Buñuel、Juan L. Oller-López、Mónica Valdivia、Ali Haïdour、J. Enrique Oltra、Alejandro F. Barrero、Diego J. Cárdenas、Juan M. Cuerva

  DOI：10.1002/chem.200305647

  日期：2004.4.2

  The titanocene-catalyzed cascade cyclization of epoxypolyenes, which are easily prepared from commercially available polyprenoids, has proven to be a useful procedure for the synthesis of C(10), C(15), C(20), and C(30) terpenoids, including monocyclic, bicyclic, and tricyclic natural products. Both theoretical and experimental evidence suggests that this cyclization takes place in a nonconcerted fashion

  钛茂金属催化的环氧多烯的级联环化反应很容易从市售的聚异戊二烯类化合物制备，已证明是合成C（10），C（15），C（20）和C（30）萜类化合物的有用方法，包括单环，双环和三环天然产物。理论和实验证据均表明，这种环化反应是通过离散的以碳为中心的自由基以非融合方式发生的。然而，该方法的终止步骤似乎受到一种与水有关的控制，这在自由基化学中是不常见的。催化循环是基于使用新的组合Me（3）SiCl / 2,4,6-可力丁来再生钛茂催化剂。实际上，此过程具有以下优点：
• Cp₂TiCl-catalyzed, concise synthetic approach to marine natural product (±)-cyclozonarone
  作者：Antonio Rosales Martínez、Laura Pozo Morales、Emilio Díaz Ojeda

  DOI：10.1080/00397911.2019.1633671

  日期：2019.10.2

  Abstract A concise synthetic approach to the bioactive marine natural product (±)-cyclozonarone has been reported from readily available epoxy-farnesol acetate. Key steps of this protocol include Cp2TiCl-catalyzed radical cascade cyclization of an epoxy-farnesol derivative and a Diels–Alder reaction between a 1,3-diene and p-benzoquinone. Graphical Abstract

  摘要 已经报道了一种从现成的环氧-法呢醇醋酸酯中合成生物活性海洋天然产物 (±)-环唑酮的简明合成方法。该协议的关键步骤包括环氧法呢醇衍生物的 Cp2TiCl 催化自由基级联环化和 1,3-二烯和对苯醌之间的 Diels-Alder 反应。图形概要
• Total Synthesis of 3-Hydroxydrimanes Mediated by Titanocene(<scp>III</scp>) - Evaluation of Their Antifeedant Activity
  作者：José Justicia、J. Enrique Oltra、Alejandro F. Barrero、Ana Guadaño、Azucena González-Coloma、Juan M. Cuerva

  DOI：10.1002/ejoc.200400634

  日期：2005.2

  the first synthesis of 3β-hydroxydihydroconfertifolin (3) and 3β-hydroxycinnamolide (4), together with improved procedures for the preparation of other 3-hydroxydrimanes (2 and 5) scarce in nature. The key step was the titanocene(III)-promoted cyclization of epoxypolyprenes, readily prepared from commercial polyenes. In this way, we confirm the viability of our procedure for the synthesis of drimane

  我们描述了 3β-羟基二氢五叶草素 (3) 和 3β-羟基肉桂内酯 (4) 的首次合成，以及用于制备其他自然界稀缺的 3-羟基三甲胺 (2 和 5) 的改进程序。关键步骤是二茂钛 (III) 促进的环氧聚戊二烯环化，很容易从商业多烯制备。通过这种方式，我们确认了我们合成具有不同功能化模式的 drimane 倍半萜类化合物的程序的可行性。我们还报告了 2-5 对具有不同摄食生态的四种昆虫物种的拒食活性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Reductive Coupling of Terpenic Allylic Halides Catalyzed by Cp₂TiCl:  A Short and Efficient Asymmetric Synthesis of Onocerane Triterpenes
  作者：Alejandro F. Barrero、M. Mar Herrador、José F. Quílez del Moral、Pilar Arteaga、Jesús F. Arteaga、María Piedra、Elena M. Sánchez

  DOI：10.1021/ol050335r

  日期：2005.6.1

  Titanocene chloride catalyzes the regioselective alpha,alpha '-homocoupling of terpenic allylic halides. This process has been employed in the short and effective synthesis of terpenoids such as beta-onoceradiene (1), beta-onocerin (2), and squalene (3). Evidence is presented for eta(1)-allyltitanium species being involved in the coupling.
• A New Strategy for the Synthesis of Cyclic Terpenoids Based on the Radical Opening of Acyclic Epoxypolyenes
  作者：Alejandro F. Barrero、Juan M. Cuerva、M. M. Herrador、Mónica V. Valdivia

  DOI：10.1021/jo0155207

  日期：2001.6.1