双环[2.2.1]庚-5-烯-2-酮 | 694-98-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 双环[2.2.1]庚-5-烯-2-酮
• 中文别名: 双环[2.2.1]-5-庚烯-2-酮
• 英文名称: norborn-5-en-2-one
• 英文别名: bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-one；5-norbornen-2-one；(-)-norbornenone
• CAS: 694-98-4
• 化学式: C₇H₈O
• mdl: MFCD00101751
• 分子量: 108.14
• InChiKey: HUQXEIFQYCVOPD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  22-23 °C
• 沸点：
  55-85 °C(Press: 9 Torr)
• 密度：
  1.138±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  931

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.571
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914299000
• 危险性防范说明：
  P210,P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P330,P332+P313,P337+P313,P362,P370+P378,P403+P233,P403+P235,P405,P501
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335,H227
• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，密封，干燥。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双环[2.2.1]庚-5-烯-2-酮 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 双氧水 、 dipyridine chromium trioxide 、 二异丁基氢化铝 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (Z)-7-(4-Oxo-cyclopent-2-enyl)-hept-5-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Preparation of methyl 10-oxo-15S-hydroxyprosta-5E,13Z-dienoate

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87343-8
• 作为产物：
  描述：

  5-降冰片烯-2-醇 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以90%的产率得到双环[2.2.1]庚-5-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Nortricyclyl-norbornenyl 阳离子。同位素扰动和同位素加扰

  摘要：

  用氘同位素微扰法研究了由 3-降三环基或降冰片烯基前体形成的稳定碳正离子。来自两个碳的 /sup 13/C NMR 信号，如果快速相互转化的降冰片烯基结构之间存在平衡，预计将通过同位素扰动广泛分裂，仅显示小的、与温度无关的分裂。得出的结论是，可能存在最多约 1% 的平衡降冰片烯基离子。单一结构（具有广泛电荷离域的北三环基）足以代表阳离子。这通过 di-/sup 13/C 标记的阳离子前体进行了验证，该前体还提供了完整的 J/sub 12/ /sup 13/C-/sup 13/C 偶联常数。氘化离子和 1 的核磁共振谱，7-di/sup 13/C 标记的离子表明阳离子在 0/sup 0/C 以下经历至少三种不同的加扰过程。光谱显示最快的过程涉及到双环 (3.1.1) 庚烯基阳离子的可逆骨架重排。还发生更慢的过程，包括氢化物转变。观察到的重排最终导致阳离子中所有碳和氢的完全混乱。

  DOI：

  10.1021/ja00246a035

文献信息

• α-Acetyl- and α-Cyanovinyl 2,4-Dinitrophenyl Carboxylate as Useful Ketene Equivalents for the Diels-Alder Reaction
  作者：David MaGee、May Lee

  DOI：10.1055/s-1997-5775

  日期：1997.7

  Two ketene equivalents (5 and 35) have been developed for use in the Diels-Alder reaction. These dienophiles exhibit a marked increase in reactivity in comparison with the more conventional acetoxyacrylonitrile. Conversions of the cycloadducts to the requisite ketones occurs under mild, and moderate to high yielding conditions.

  针对Diels-Alder反应，已开发出两种乙烯酮等价物（5和35）。与更为传统的乙酰氧基丙烯腈相比，这些二烯亲和物表现出显著提高的反应活性。在温和及中至高产率条件下，环加成物可转化为所需的酮。
• Oxygen transfer reactions from an Oxaziridinium tetrafluoroborate salt to Olefins
  作者：Xavier Lusinchi、Gilles Hanquet

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00890-9

  日期：1997.10

  Oxaziridinium efficiently epoxidises olefins. It reacts as an electrophilic reagent and does not transfer its oxygen to deactivated double-bonds or carbonyl functions. Epoxidation of cyclic allylic acetates shows a remarkable diastereoselectivity leading to the syn isomer. We propose that the epoxidation reaction proceeds through a one-step process.

  恶嗪鎓有效地环氧化烯烃。它作为亲电子试剂反应，不会将其氧转移到失活的双键或羰基官能团上。环状烯丙基乙酸酯的环氧化显示出显着的非对映选择性，导致了顺式异构体。我们建议环氧化反应通过一个一步的过程进行。
• A new practical synthesis of silyl enol ethers
  作者：P. Cazeau、F. Duboudin、F. Moulines、O. Babot、J. Dunogues

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86789-2

  日期：1987.1

  A new, practical route to enoxysilanes is described from simple enolizable aldehydes or ketones, using the trimethylchlorosilane-sodium iodide—tertiary amine reagent in acetonitrile. From certain aldehydes, an onium intermediate has been isolated. A conformational study of this onium intermediate and a thermal unimolecular syn-elimination process may explain the stereoselectivity of the reaction. Such

  描述了一种新的实用的方法，使用三甲基氯硅烷-碘化钠-叔胺试剂在乙腈中，由简单的可烯化的醛或酮制得环氧乙烷。从某些醛中，已分离出一种中间体。对这种鎓中间体和热单分子同消去过程的构象研究可以解释该反应的立体选择性。这样的解释可以扩展到所考虑的所有醛和酮。与羰基衍生物和胺的性质有关的立体因素对反应的区域和立体控制起着至关重要的作用。
• A versatile cobalt(II)-Schiff base catalyzed oxidation of organic substrates with dioxygen: Scope and mechanism
  作者：T Punniyamurthy、Beena Bhatia、M.Madhava Reddy、Golak C Maikap、Javed Iqbal

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00432-8

  日期：1997.6

  Cobalt(II) complex 1a-f derived from Schiff bases act as efficient catalysts during the oxidation of wide range of organic substrates(e.g. alkenes, alcohols, benzylic compounds and aliphatic hydrocarbons) with dioxygen in the presence of aliphatic aldehydes or ketones or ketoesters. EPR studies on 1a-f complexes suggest that the aliphatic carbonyl compounds promote the formation of a cobalt(III)-superoxo

  在脂肪族醛或酮或酮酸酯的存在下，席夫碱衍生的钴（II）配合物1a-f在多种有机底物（例如烯烃，醇，苄基化合物和脂肪族烃）与双氧的氧化作用中充当有效的催化剂。对1a-f配合物的EPR研究表明，脂族羰基化合物可促进形成负责有机化合物氧化的钴（III）-超氧代物种。这些研究还证明了钴上的配体在控制这些氧化的化学选择性中的作用。还为这些氧化提供了合理的机械原理。
• Remote Substituent Effects in Ruthenium-Catalyzed [2+2] Cycloadditions:  An Experimental and Theoretical Study
  作者：Peng Liu、Robert W. Jordan、Steven P. Kibbee、John D. Goddard、William Tam

  DOI：10.1021/jo060103l

  日期：2006.5.1

  The effects of a remote substituent on the regioselectivity of ruthenium-catalyzed [2+2] cycloadditions of 2-substituted norbornenes with alkynes have been investigated experimentally and theoretically using density functional theory. Most of the cycloadditions occurred smoothly at room temperature, giving the exo cycloadducts in excellent yields. Regioselectivities of 1.2:1 to 15:1 were observed with

  已经使用密度泛函理论从理论和实验上研究了远程取代基对2取代的降冰片烯与炔烃的钌催化的[2 + 2]环加成反应的区域选择性的影响。大多数环加成反应在室温下均能平稳进行，从而使exo环加成物具有出色的收率。在降冰片烯的C-2位上具有各种取代基时，观察到区域选择性为1.2：1至15：1。外型- C-2位取代基通常显示对环加成比相应内的区域选择性更大的远程取代基效应- C-2取代基。具有含环外双键的C-2取代基的环加成反应的区域选择性（sp 2在C-2处杂化的碳）远远高于带有exo和内部2-取代的降冰片烯的环加成反应。理论研究预测了与实验相同的趋势，并且很好地匹配了实验产品的比率。讨论了该反应中区域选择性的性质。2-取代降冰片烯中π（C 5 -C 6）→π*（C 2 -Y）或π（C 5 -C 6）→σ*（C 2 -Y）轨道相互作用的不同强度导致不同程度的变化C 5 -C 6双键极化的强度。C 5 -C

表征谱图