dimethyl 2-(3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienyl)malonate | 79491-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: dimethyl 2-(3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienyl)malonate
• 英文别名: (4E,8E)-methyl 2-methoxycarbonyl-5,9,13-trimethyltetradeca-4,8,12-trienoate；dimethyl 2-[(2E,6E)-3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienyl]propanedioate
• CAS: 79491-08-0
• 化学式: C₂₀H₃₂O₄
• 分子量: 336.472
• InChiKey: DNTWCGFFLTUHKK-IUBLYSDUSA-N

物化性质

• 沸点：
  397.7±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.971±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienyl)malonate 在 sodium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以91%的产率得到4,8,12-十四碳三烯酸,5,9,13-三甲基-,甲基酯,(4E,8E)-
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective syntheses of (+)-rhopaloic acid A and (−)-ent- and (±)-rac-rhopaloic acid A

  摘要：

  跳罁酸A (+)-1及其相关化合物(-)-ent-1和(±)-rac-1已被立体选择性地合成。合成策略包括连续的高同系化(2E,6E)-金合欢醇7和环化形成四氢吡喃环，同时最终引入羧基上的α-亚甲基。环化是通过分子内的杂迈克尔加成进行的，导致形成2,5-二取代的四氢吡喃。立体化学可以通过椅状过渡态模型来合理化。不对称合成是通过埃文斯不对称烷基化程序实现的，使用(S)-或(R)-4-苄氧基唑啉-2-酮作为手性辅助剂。通过比较合成化合物的特定旋转与天然产物的特定旋转，可以确定天然跳罁酸A (+)-1的构型为2R,5S。

  DOI：

  10.1039/a707204j
• 作为产物：
  描述：

  反式,反式-金合欢醇 在 四溴化碳 、 sodium methylate 、 三苯基膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 31.08h， 生成 dimethyl 2-(3,7,11-trimethyldodeca-2,6,10-trienyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  The chemistry of pyrrolic compounds. XLVII. The synthesis of a possible biogenetic precursor of haem a and its relationship to the prosthetic group ofmyeloperoxidase and to cryptoporphyrin a

  摘要：

  描述了 描述了 18-去甲基-18-甲酰基原卟啉二甲酯的合成过程，并探讨了该化合物作为血红素 a 生物合成中间体的作用。 作为血红素 a 生物合成的中间体的作用。这种结构的化合物与 讨论了这种结构的化合物与髓过氧化物酶的修复基团之间可能存在的关系。 之间可能存在的关系进行了讨论。对牛心提取物中的隐卟啉 a 部分进行了重 重新进行了研究，结果表明它由穿心莲卟啉及其异构体的混合物组成。 体外氧化原卟啉中的乙烯基 原卟啉中的乙烯基被体外氧化。

  DOI：

  10.1071/ch9810871

文献信息

• Towards the synthesis of bisubstrate inhibitors of protein farnesyltransferase: Synthesis and biological evaluation of new farnesylpyrophosphate analogues
  作者：Stéphanie Duez、Laëtitia Coudray、Elisabeth Mouray、Philippe Grellier、Joëlle Dubois

  DOI：10.1016/j.bmc.2009.12.017

  日期：2010.1

  Protein farnesyltransferase (FTase) has recently appeared as a new target of parasitic diseases, a field poor in drugs in development. With the aim of creating new bisubstrate inhibitors of FTase, new farnesyl pyrophosphate analogues have been studied. Farnesyl analogues with a malonic acid function exhibited the best inhibitory activity on FTase. This group was introduced into our imidazole-containing

  蛋白法呢基转移酶（FTase）最近已成为寄生虫病的新靶标，这是一个药物开发领域贫乏的领域。为了产生新的FTase双底物抑制剂，已经研究了新的焦磷酸法呢酯类似物。具有丙二酸功能的法呢基类似物对FTase表现出最好的抑制活性。这一组被引入我们的含咪唑的模型中，从而产生具有亚微摩尔活性的新化合物。已经实现动力学实验以确定它们与酶的结合模式。
• Synthesis of rac-hippospongic acid A and revision of the structure
  作者：Munetaka Tokumasu、Hiroshi Ando、Yoshikazu Hiraga、Satoshi Kojima、Katsuo Ohkata

  DOI：10.1039/a808526i

  日期：——

  rac-Hippospongic acid A of the reported structure 1 and the revised structure 2 were synthesized. The synthetic strategy of these compounds consists of homologation of (2E,6E,10E)-geranylgeraniol and (2E,6E)-farnesol, respectively, Wadsworth–Emmons reaction, and cyclization to form the tetrahydropyran ring bearing an α-methylene group on the carboxylic moiety. Spectral comparisons of the synthetic compounds 1, 2 and the natural product suggested that hippospongic acid A bears the structure of 2.

  所报道的化合物1和修订结构2的rac-Hippospongic酸A已被合成。这些化合物的合成策略包括分别对(2E,6E,10E)-香叶香叶醇和(2E,6E)-金合欢醇进行同系化反应，Wadsworth-Emmons反应，以及形成在羧基部分带有α-甲基的二氢吡喃环的环合反应。通过对比合成化合物1、2与天然产物的光谱数据，表明Hippospongic酸A具有结构2。
• Synthesis of norsesterterpene rac- and ent-rhopaloic acid A
  作者：Ryukichi Takagi、Asami Sasaoka、Satoshi Kojima、Katsuo Ohkata

  DOI：10.1039/a704563h

  日期：——

  The stereoselective synthesis of rac- and ent-rhopaloic acid A 1 has been accomplished, via successive homologation of (2E,6E)-farnesol 2 and cyclization to form a tetrahydropyran ring, together with final introduction of an α-methylene group; the asymmetric synthesis was achieved via an Evans’ asymmetric alkylation using (S)-4-benzyloxazolidin-2-one as a chiral auxiliary; the synthetic rhopaloic acid A, with a predicted absolute configuration of (2S,5R), had a specific rotation of opposite sign to that of the natural product, and therefore the configuration of natural rhopaloic acid A should be assigned as (2R,5S).

  对消旋和反消旋的立体选择合成了蕈酸A 1，方法包括对(2E,6E)-法尼醇2的连续同源化以及环化形成四氢吡喃环，最后引入α-亚甲基基团；不对称合成通过使用(S)-4-苄氧杂环丁酮作为手性辅助体实现；合成的蕈酸A，其预测的绝对构型为(2S,5R)，其特定旋光度与天然产物相反，因此天然蕈酸A的构型应当被确定为(2R,5S)。
• Battersby, Alan R.; Cardwell, Kevin S.; Leeper, Finian J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1986, p. 1565 - 1580
  作者：Battersby, Alan R.、Cardwell, Kevin S.、Leeper, Finian J.

  DOI：——

  日期：——
• Stereoselective syntheses of (+)-rhopaloic acid A and (−)-ent- and (±)-rac-rhopaloic acid A
  作者：Ryukichi Takagi、Asami Sasaoka、Hiroko Nishitani、Satoshi Kojima、Yoshikazu Hiraga、Katsuo Ohkata

  DOI：10.1039/a707204j

  日期：——

  Rhopaloic acid A (+)-1 and the related compounds (–)-ent-1 and (±)-rac-1 have been stereoselectively synthesized. The synthetic strategy consists of successive homologation of (2E,6E)-farnesol 7 and cyclization to form a tetrahydropyran ring, together with final introduction of an α-methylene group on the carboxylic moiety. The cyclization is carried out by intramolecular hetero-Michael addition leading to 2,5-disubstituted tetrahydropyrans. The stereochemistry can be rationalized by invoking a model of a chair-like transition state. The asymmetric synthesis is achieved by way of the Evans’ asymmetric alkylation procedure using (S)- or (R)-4-benzyloxazolidin-2-one as the chiral auxiliary. In the event, the configuration of natural rhopaloic acid A (+)-1 could be assigned as 2R,5S by comparison of the specific rotations of synthetic compounds with that of the natural product.

  跳罁酸A (+)-1及其相关化合物(-)-ent-1和(±)-rac-1已被立体选择性地合成。合成策略包括连续的高同系化(2E,6E)-金合欢醇7和环化形成四氢吡喃环，同时最终引入羧基上的α-亚甲基。环化是通过分子内的杂迈克尔加成进行的，导致形成2,5-二取代的四氢吡喃。立体化学可以通过椅状过渡态模型来合理化。不对称合成是通过埃文斯不对称烷基化程序实现的，使用(S)-或(R)-4-苄氧基唑啉-2-酮作为手性辅助剂。通过比较合成化合物的特定旋转与天然产物的特定旋转，可以确定天然跳罁酸A (+)-1的构型为2R,5S。