2-endo-Bicyclo<2.2.1>heptanecarboxaldehyde | 3574-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-endo-Bicyclo<2.2.1>heptanecarboxaldehyde
• 英文别名: endo-2-Norbornancarbaldehyd；endo-norbornanecarbaldehyde；endo-Bicyclo<2.2.1>heptane-2-carbaldehyde；norbornane-2-endo-carbaldehyde；endo-Bicyclo<2,2,1>heptan-2-carboxaldehyd；(+/-)-Norbornan-carbaldehyd-(2endo)；(+/-)-Norbornan-2endo-carbaldehyd；Norbornan-endo-2-carbaldehyd；(1R,2S,4S)-bicyclo[2.2.1]heptane-2-carbaldehyde
• CAS: 3574-54-7
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: UAQYREPFSVCDHT-XLPZGREQSA-N

物化性质

• 沸点：
  42-44 °C(Press: 0.8 Torr)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-endo-Bicyclo<2.2.1>heptanecarboxaldehyde 在 氯仿 、 溴 、 calcium carbonate 作用下， 生成 2-exo-Bromobicyclo<2.2.1>heptane-2-endo-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  The Course of Bromination in Bicyclo[2.2.1]heptanecarboxylic Acids; the Observation of Rearrangement During a Reduction of β-Bromoacids

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01520a039
• 作为产物：
  描述：

  isopropyl 5-norbornene-2-endo-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-endo-Bicyclo<2.2.1>heptanecarboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  基于片段的吡唑并吡啶酮作为JAK1抑制剂的发现，具有出色的亚型选择性。

  摘要：

  在这里，我们报告发现了一系列具有高效力和出色的JAK家族亚型选择性的JAK1选择性激酶抑制剂。选择具有吡唑并吡啶酮核心和JAK1偏倚的片段筛选结果1作为我们基于片段的线索生成工作的起点。选择了两阶段策略，以提高效能和JAK1选择性的双重目的：优化亲脂性核糖口袋靶向的取代基，然后引入各种靶向P环的官能团。结合来自优化的两个阶段的最佳部分，得到化合物40，其显示出优异的效能和选择性。代谢研究在体外和体内具有一起体外安全性评估表明40可能是开发高度亚型选择性JAK1抑制剂的可行先导化合物。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.0c00359

文献信息

• A New Synthetic Application of 1,2-Benzodithiolium Cations: Synthesis of Aldehydes by 1-Carbon Homologation of Carbonyl Compounds
  作者：Maurizio Ceruti、Iacopo Degani、Rita Fochi

  DOI：10.1055/s-1987-27857

  日期：——

  Eleven aldehydes (6a-1) were synthesized by 1-carbon homologation of ketones and aldehydes according to the following sequence: Horner-Emmons reaction of 2-(O,O-dimethylphosphonyl)-1,3-benzodithiole (1)and various carbonyl compounds (2) to give benzo-1,4-dithiafulvenes (3); reduction with sodium borohydride and tetrafluoroboric acid-ether complex in dry acetonitrile to 1,3-benzodithioles (5); subsequent hydrolysis of these with mercury(II)oxide and aqueous tetrafluoroboric acid (35%) in tetrahydrofuran. The procedure is simple, of wide application, and afforded pure aldehydes in good overall yields (55-88%).

  通过1-碳同系化合成11种醛（6a-1），其合成路线如下：2-(O,O-二甲基膦酰基)-1,3-苯并二硫酚（1）与各种羰基化合物（2）进行Horner-Emmons反应，得到苯并-1,4-二硫富烯（3）；在无水乙腈中用硼氢化钠和四氟硼酸-醚络合物还原为1,3-苯并二硫酚（5）；接着在四氢呋喃中用氧化汞和35%的四氟硼酸水溶液进行水解。该方法简便、适用广泛，最终以较高总收率（55-88%）得到纯净的醛。
• Organoboranes. 32. Homologation of alkylboronic esters with methoxy(phenylthio)methyllithium: regio- and stereocontrolled aldehyde synthesis from olefins via hydroboration
  作者：Herbert C. Brown、Toshiro Imai

  DOI：10.1021/ja00358a017

  日期：1983.9

  L'homologation d'alkyl-2 dioxaborinannes-1,3,2(I) en derives α-methoxyalkyl-2 (II) est realisee par reaction avec LiCH(OCH 3 )SC 6 H 5 suivie d'un traitement par HgCl 2 . Les intermediaires (II) sont oxydees par H 2 O 2 en tampon phosphate pour donner les aldehydes correspondants. Les groupes alkyles de (I) sont introduits par borhydratation

  L'homologation d'alkyl-2 dioxaborinannes-1,3,2(I) en衍生α-甲氧基烷基-2 (II) est realisee par反应avec LiCH(OCH 3 )SC 6 H 5 suvie d'un traitement par HgCl 2 . Les intermediaires (II) sont oxydees par H 2 O 2 en tampon phosphate pour donner les aldehydes 通讯员。Les groupesalkales de (I) sont 介绍了par borhydration
• Efficient Platinum(II) Catalyzed Hydroformylation Reaction in Water: Unusual Product Distribution in Micellar Media
  作者：Marina Gottardo、Alessandro Scarso、Stefano Paganelli、Giorgio Strukul

  DOI：10.1002/adsc.201000341

  日期：2010.9.10

  Aldehydes are obtained with linear to branched ratios up to >99:1. With styrene derivatives also the corresponding benzaldehydes are formed. The catalyst can be separated by extraction of the organic products with hexane and recycled for at least four times with only a modest loss of activity and no effect on selectivity.

  在水性胶束介质中，在温和条件下，[P 2 Pt（H 2 O）2 ]（OTf）2型阳离子三氟甲磺酸铂络合物可以有效地进行各种末端和内部烯烃的加氢甲酰化。表面活性剂的使用对于确保催化剂和底物在水中的溶解是至关重要的，并且催化剂位于胶束的阴离子表面上。醛的线性与支化比率高达> 99：1。与苯乙烯衍生物也形成相应的苯甲醛。可以通过用己烷萃取有机产物来分离催化剂，并循环至少四次，只是活性损失不大，对选择性没有影响。
• A highly enantioselective catalyst for asymmetric hydroformylation of [2.2.1]-bicyclic olefins
  作者：Jinkun Huang、Emilio Bunel、Alan Allgeier、Jason Tedrow、Thomas Storz、J. Preston、Tiffany Correll、Deana Manley、Troy Soukup、Randy Jensen、Rashid Syed、George Moniz、Robert Larsen、Michael Martinelli、Paul J. Reider

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.09.012

  日期：2005.11

  Rh(CO)2(acac)/TangPhos was found to be a highly enantioselective catalyst for asymmetric hydroformylation of norbornylene under mild conditions. Application of the protocol to the desymmetrization of other [2.2.1]-bicyclic olefins gave moderate to excellent enantioselectivity (55–92% ee).

  发现Rh（CO）2（acac）/ TangPhos是在温和条件下降冰片烯的不对称加氢甲酰化反应的高度对映选择性催化剂。该方案在其他[2.2.1]双环烯烃的去对称化中的应用产生了中等至优异的对映选择性（55-92％ee）。
• Foiled electrocyclic rearrangement of cyclopropyl cations
  作者：Xavier Creary

  DOI：10.1021/jo00911a004

  日期：1975.11