(1R,4R,7R)-9-bromocamphor | 10293-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,4R,7R)-9-bromocamphor
• 英文别名: (+)-9-bromocamphor；9-Bromocamphor；(1R,4R,7R)-7-(bromomethyl)-1,7-dimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 10293-09-1
• 化学式: C₁₀H₁₅BrO
• 分子量: 231.132
• InChiKey: JOXACTPHKLKJNP-FKTZTGRPSA-N

物化性质

• 熔点：
  94 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  269.4±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.366±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4R,7R)-9-bromocamphor 在 六甲基磷酰三胺 、 氨 、 lithium 、 sodium naphthalenide 作用下， 生成 甜橙提取物
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and absolute configuration of (-)-furodysinin. New transformations of camphor derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00281a002
• 作为产物：
  描述：

  (+)-3-溴樟脑 在 溴 、 锌 作用下， 以 氯磺酸 、 乙醚 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 145.75h， 生成 (1R,4R,7R)-9-bromocamphor
  参考文献：
  名称：

  Hutchinson, J. H.; Money, T.; Piper, S. E., Canadian Journal of Chemistry, 1986, vol. 64, p. 854 - 860

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Unusual Cyclopropanation of 9-Bromocamphor Derivatives:  A Novel Formal C(1)−C(7) Bond Cleavage of Camphor
  作者：Wei-Dong Z. Li、Yu-Rong Yang

  DOI：10.1021/ol051141e

  日期：2005.7.1

  to be the sole effective reaction medium. Tricyclic compound 3 undergoes a facile tandem Wagner-Meerwein rearrangement-cyclopropyl ring-opening under mild acidic conditions, leading to norbornenyl derivative 12 and subsequent Meinwald rearrangement of bicyclic epoxide 13 to a formal C(1)-C(7) bond cleavage product 14.

  [反应：见正文]在温暖的DMSO中，叔丁醇钾（或氢化钠）的作用使9-溴樟脑衍生物1异常环化为7-螺环-环丙基樟脑衍生物3。已证明C（2）处的外羟基和非氢内取代基是必不可少的结构元素，并且溶剂DMSO已被证明是唯一有效的反应介质。三环化合物3在温和的酸性条件下容易进行串联的Wagner-Meerwein重排-环丙基开环，导致降冰片烯基衍生物12和随后的Meinwald重排双环环氧化物13形成正式的C（1）-C（7）键裂解产物14 。
• Synthesis of chiral functionalized phosphine ligands based on camphor skeleton
  作者：Igor V Komarov、Marian V Gorichko、Mikhail Yu Kornilov

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00003-7

  日期：1997.2

  reactions offer an attractive route for chiral compounds with the rigid camphor skeleton possessing both soft diphenylphosphanyl and hydroxyl or carbonyl groups. The compounds could be used as ligands for asymmetric catalysts realizing a secondary interaction with substrates in the substrate-catalyst complex. Different synthetic strategies have been developed for 8- and 9-substituted camphor derivatives. Reactions

  已经研究了某些亲核试剂与（+）-8-和（+）-9-溴代樟脑的反应。已经证明这些反应为具有刚性樟脑骨架同时具有软二苯基膦基和羟基或羰基的手性化合物提供了有吸引力的途径。该化合物可用作不对称催化剂的配体，实现与底物-催化剂配合物中底物的二次相互作用。对于8和9取代的樟脑衍生物，已经开发了不同的合成策略。（+）-8-溴樟脑与某些亲核试剂的反应产生具有4-氧杂三环[4.3.0.0 3,7 ]壬烷骨架的化合物。类似地，8,10-二溴樟脑与Ph 2的反应PLi可以导致官能化的三环二膦作为单对称催化剂的配体，比单膦更具吸引力。值得注意的是，三环结构的形成阻止了10-溴取代樟脑衍生物在C（1）–C（2）键处的已知环断裂。
• Synthesis of a monocyclic core of the antifungal sordarins
  作者：Juan C Cuevas、JoséL Martos

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01910-8

  日期：1998.11

  An enantiospecific synthesis of a monocyclic core of the antifungal sordarins and sordaricins has been achieved. This synthesis is based on the conversion of (+)-3,9-dibromocamphor into a 1,1,2,2,5-pentasubstituted cyclopentane bearing all the key functionalities present in these antifungals.

  已经完成了对霉菌Sordarins和Sardaricins的单环核心的对映体合成。该合成基于（+）-3,9-二溴樟脑向具有这些抗真菌剂中所有关键功能的1,1,2,2,5-五取代环戊烷的转化。
• Substitution with Sulfur at the Sterically Hindered Neopentyl Position: Preparation of 9-Mercaptocamphor and 9,10-Epithiocamphor
  作者：Bernhard Koppenhoefer、Horst Völlenkle、Hans-Georg Brendle、Marc Schwierskott

  DOI：10.1055/s-1997-1223

  日期：1997.5

  A variety of methods for SN2 substitution at sterically hindered 9-bromocamphor (2) was tested for the preparation of 9-mercaptocamphor (1), a fragrant compound with a roasty note reminiscent of onion. All reagents failed, with the notable exception of potassium thioacetate in N-methylpyrrolidone (for 3 days at 180°C). The peculiar reactivity pattern of both neopentyl-type 2 and 9,10-dibromocamphor (9) involves surprisingly smooth substitution reactions where strain is released. Thus, 9 was transformed into tricyclic 9,10-epithiocamphor 12, as established by X-ray analysis.

  对立体位阻较大的9-溴卡姆酮（2）进行SN2取代的方法进行了多种测试，以制备9-巯基卡姆酮（1），这是一种具有类似洋葱的烘烤气息的香气化合物。所有试剂均未成功，唯一例外是使用N-甲基吡咯烷中的乙酸钾硫代酯（在180°C下反应3天）。无论是新戊烷型2还是9,10-二溴卡姆酮（9）的特殊反应性模式都涉及意外顺利的取代反应，其中释放了应变。因此，已通过X射线分析确认将9转化为三环9,10-环硫卡姆酮12。
• Stereoelectronic control in the solvolysis of spiroepoxidic 1-norbornyl triflates: unexpected reactivity in 3-bromomethyl derivatives
  作者：Antonio García Martínez、Enrique Teso Vilar、Amelia García Fraile、Santiago de la Moya Cerero、Cristina Díaz Morillo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.02.006

  日期：2011.4

  are enantiospecifically obtained in high yield from epimeric camphor-derived 3-endo-bromomethyl-substituted spiroepoxidic 1-norbornyl triflates. The process takes place via a domino reaction stereoelectronically controlled by the bromine atom. The described process has synthetic value, since it opens the way for a future enantiospecific preparation of 2,3-disubstituted tetrahydrofurans from camphor

  有趣的降冰片烷稠合的四氢呋喃，在降冰片烷骨架中具有额外的合成上有价值的邻二氧基取代，是从对映体樟脑衍生的3-内-溴甲基取代的螺环环氧-1-降冰片基三氟甲磺酸酯高对映体获得的。该过程通过由溴原子立体电子控制的多米诺反应进行。所描述的方法具有合成价值，因为它为将来从樟脑制备对映体特异性的2,3-二取代的四氢呋喃开辟了道路。