(1S,8R,10R)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-hydroxy-11-methylidene-5-(2-trimethylsilylethoxymethyl)-5-azatricyclo[6.3.1.02,6]dodeca-2(6),3-dien-7-one | 756893-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,8R,10R)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-hydroxy-11-methylidene-5-(2-trimethylsilylethoxymethyl)-5-azatricyclo[6.3.1.02,6]dodeca-2(6),3-dien-7-one
• CAS: 756893-79-5
• 化学式: C₂₄H₄₁NO₄Si₂
• 分子量: 463.765
• InChiKey: ZMLDJDCNSFMXEI-YOSAUDMPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.55
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  60.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,8R,10R)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-hydroxy-11-methylidene-5-(2-trimethylsilylethoxymethyl)-5-azatricyclo[6.3.1.02,6]dodeca-2(6),3-dien-7-one 在 palladium on activated charcoal N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 氢气 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 、 苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 67.0h， 生成 (1R,8R,10R,11R)-3-{5-[6-Bromo-1-(toluene-4-sulfonyl)-1H-indol-3-yl]-6-methoxy-pyrazin-2-yl}-10-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-methoxy-11-methyl-5-(2-trimethylsilanyl-ethoxymethyl)-5-aza-tricyclo[6.3.1.02,6]dodeca-2(6),3-dien-7-one
  参考文献：
  名称：

  从奎尼酸的单一对映体全合成 (+)- 和 (-)-Dragmacidin F 的对映发散策略的开发

  摘要：

  已经开发并成功实施了从奎宁酸的单一对映体开始的 (+)- 和 (-)-dragmacidin F 全化学合成的对映发散策略。这些对映体的合成路线虽然独特，但具有许多关键特征，包括新颖的还原异构化反应、Pd(II) 介导的氧化碳环化反应、卤素选择性 Suzuki 偶联和高产后期 Neber 重排。

  DOI：

  10.1021/ja050586v
• 作为产物：
  描述：

  (3R,5R)-5-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1,3-dihydroxy-4-methylene-cyclohexanecarboxylic acid methyl ester 在 palladium on activated charcoal 三乙基硅烷 、 4-二甲氨基吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 二(三叔丁基膦)钯 、 N-甲基二环己基胺 、 氢气 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 10.67h， 生成 (1S,8R,10R)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-hydroxy-11-methylidene-5-(2-trimethylsilylethoxymethyl)-5-azatricyclo[6.3.1.02,6]dodeca-2(6),3-dien-7-one
  参考文献：
  名称：

  从奎尼酸的单一对映体全合成 (+)- 和 (-)-Dragmacidin F 的对映发散策略的开发

  摘要：

  已经开发并成功实施了从奎宁酸的单一对映体开始的 (+)- 和 (-)-dragmacidin F 全化学合成的对映发散策略。这些对映体的合成路线虽然独特，但具有许多关键特征，包括新颖的还原异构化反应、Pd(II) 介导的氧化碳环化反应、卤素选择性 Suzuki 偶联和高产后期 Neber 重排。

  DOI：

  10.1021/ja050586v

文献信息

• The Utility of the Classical and Oxidative Heck Reactions in Natural Product Synthesis: Studies Directed toward the Total Synthesis of Dragmacidin F
  作者：Brian Stoltz、Neil Garg、Daniel Caspi

  DOI：10.1055/s-2006-951492

  日期：2006.11

  The syntheses of complex pyrrole-fused [3.3.1] and [3.3.2] bicycles using classical and oxidative Heck cyclizations are described. While both [3.3.1] and [3.2.2] bicyclic products are formed in the classical Heck reaction, the oxidative Heck cyclization reaction furnishes solely the [3.3.1] bicycle. The [3.3.1] bicyclic product has been used as an intermediate to synthesize the complex marine alkaloid

  描述了使用经典和氧化 Heck 环化合成复杂的吡咯稠合 [3.3.1] 和 [3.3.2] 自行车。虽然 [3.3.1] 和 [3.2.2] 双环产物均在经典 Heck 反应中形成，但氧化 Heck 环化反应仅提供 [3.3.1] 环。[3.3.1] 双环产物已被用作合成复杂的海洋生物碱 Dragmacidin F 的中间体。
• The Total Synthesis of (+)-Dragmacidin F
  作者：Neil K. Garg、Daniel D. Caspi、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ja046695b

  日期：2004.8.1

  The first total synthesis of (+)-dragmacidin F has been accomplished, establishing the absolute configuration of this biologically important, antiviral marine alkaloid. The convergent route described features a palladium-mediated oxidative pyrrole carbocylization reaction to construct the [3.3.1] bicycle, as well as a highly selective Suzuki coupling to build the carbon skeleton of the natural product

  (+)-dragmacidin F 的首次全合成已经完成，确立了这种具有重要生物学意义的抗病毒海洋生物碱的绝对构型。所描述的收敛路线具有钯介导的氧化吡咯碳酰化反应以构建 [3.3.1] 自行车，以及高选择性 Suzuki 偶联以构建天然产物的碳骨架。后期 Neber 重排允许轻松安装氨基咪唑部分以提供 (+)-dragmacidin F。