[3-Bromo-1-(2-trimethylsilanyl-ethoxymethyl)-1H-pyrrol-2-yl]-[(1R,5R)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-hydroxy-4-methyl-cyclohex-3-enyl]-methanone | 756893-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: [3-Bromo-1-(2-trimethylsilanyl-ethoxymethyl)-1H-pyrrol-2-yl]-[(1R,5R)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-hydroxy-4-methyl-cyclohex-3-enyl]-methanone
• 英文别名: [3-bromo-1-(2-trimethylsilylethoxymethyl)pyrrol-2-yl]-[(1R,5R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-hydroxy-4-methylcyclohex-3-en-1-yl]methanone
• CAS: 756893-98-8
• 化学式: C₂₄H₄₂BrNO₄Si₂
• 分子量: 544.677
• InChiKey: DEIZTCNXQXVOSA-HYBUGGRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.61
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  60.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3-Bromo-1-(2-trimethylsilanyl-ethoxymethyl)-1H-pyrrol-2-yl]-[(1R,5R)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-hydroxy-4-methyl-cyclohex-3-enyl]-methanone 在 palladium on activated charcoal tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 二(三叔丁基膦)钯 、 N-甲基二环己基胺 、 氢气 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 、 苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 67.0h， 生成 (1R,8R,10R,11R)-3-{5-[6-Bromo-1-(toluene-4-sulfonyl)-1H-indol-3-yl]-6-methoxy-pyrazin-2-yl}-10-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-8-methoxy-11-methyl-5-(2-trimethylsilanyl-ethoxymethyl)-5-aza-tricyclo[6.3.1.02,6]dodeca-2(6),3-dien-7-one
  参考文献：
  名称：

  从奎尼酸的单一对映体全合成 (+)- 和 (-)-Dragmacidin F 的对映发散策略的开发

  摘要：

  已经开发并成功实施了从奎宁酸的单一对映体开始的 (+)- 和 (-)-dragmacidin F 全化学合成的对映发散策略。这些对映体的合成路线虽然独特，但具有许多关键特征，包括新颖的还原异构化反应、Pd(II) 介导的氧化碳环化反应、卤素选择性 Suzuki 偶联和高产后期 Neber 重排。

  DOI：

  10.1021/ja050586v
• 作为产物：
  描述：

  (1R,3R,4S,5R)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1,4-dihydroxy-6-oxa-bicyclo[3.2.1]octan-7-one 在 palladium on activated charcoal 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 4 A molecular sieve 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 38.01h， 生成 [3-Bromo-1-(2-trimethylsilanyl-ethoxymethyl)-1H-pyrrol-2-yl]-[(1R,5R)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1-hydroxy-4-methyl-cyclohex-3-enyl]-methanone
  参考文献：
  名称：

  (+)-Dragmacidin F的全合成

  摘要：

  (+)-dragmacidin F 的首次全合成已经完成，确立了这种具有重要生物学意义的抗病毒海洋生物碱的绝对构型。所描述的收敛路线具有钯介导的氧化吡咯碳酰化反应以构建 [3.3.1] 自行车，以及高选择性 Suzuki 偶联以构建天然产物的碳骨架。后期 Neber 重排允许轻松安装氨基咪唑部分以提供 (+)-dragmacidin F。

  DOI：

  10.1021/ja046695b

文献信息

• The Utility of the Classical and Oxidative Heck Reactions in Natural Product Synthesis: Studies Directed toward the Total Synthesis of Dragmacidin F
  作者：Brian Stoltz、Neil Garg、Daniel Caspi

  DOI：10.1055/s-2006-951492

  日期：2006.11

  The syntheses of complex pyrrole-fused [3.3.1] and [3.3.2] bicycles using classical and oxidative Heck cyclizations are described. While both [3.3.1] and [3.2.2] bicyclic products are formed in the classical Heck reaction, the oxidative Heck cyclization reaction furnishes solely the [3.3.1] bicycle. The [3.3.1] bicyclic product has been used as an intermediate to synthesize the complex marine alkaloid

  描述了使用经典和氧化 Heck 环化合成复杂的吡咯稠合 [3.3.1] 和 [3.3.2] 自行车。虽然 [3.3.1] 和 [3.2.2] 双环产物均在经典 Heck 反应中形成，但氧化 Heck 环化反应仅提供 [3.3.1] 环。[3.3.1] 双环产物已被用作合成复杂的海洋生物碱 Dragmacidin F 的中间体。