(1R)-2-endo-[(1R)-4-methylcyclohex-3-en-1-ylcarbonyl]-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol | 465500-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R)-2-endo-[(1R)-4-methylcyclohex-3-en-1-ylcarbonyl]-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
• 英文别名: [(1R,2R,4R)-2-hydroxy-1,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]-[(1R)-4-methylcyclohex-3-en-1-yl]methanone
• CAS: 465500-08-7
• 化学式: C₁₈H₂₈O₂
• 分子量: 276.419
• InChiKey: DOZQWLSIUIGNSD-JFTQMJAMSA-N

物化性质

• 沸点：
  375.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.067±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R)-2-endo-[(1R)-4-methylcyclohex-3-en-1-ylcarbonyl]-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol 在 盐酸 、 正丁基锂 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 三氟甲磺酸 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.67h， 生成 (1R)-2-endo-[(1R,2S,3S,4S)-3-phenylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ylcarbonyl]-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  用于无金属 Diels-Alder 反应的手性丙烯酸酯等效物：endo-2-Acryloylisoborneol

  摘要：

  通过利用布朗斯台德酸通过氢键激活 α'-羟基烯酮的能力，证明了烯酮无金属活化与二烯的 Diels-Alder 反应的原理。通过使用新设计的基于樟脑的手性烯酮家族，可以很好地实现这种原理的非对映选择性应用，其在三氟乙酸或三氟甲磺酸的催化作用下产生具有高化学和立体化学效率的相应环加合物。

  DOI：

  10.1021/ja025906e
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-2-endo-propenoyl-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol 、 天然橡胶 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以91%的产率得到(1R)-2-endo-[(1R)-4-methylcyclohex-3-en-1-ylcarbonyl]-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  （1 R）-（+）-樟脑和丙酮衍生的α'-羟基烯酮在不对称Diels-Alder反应中的反应：路易斯和布朗斯台德酸的催化活化，底物范围，在合成中的应用以及机理研究

  摘要：

  Diels-Alder反应构成了最强大，最趋同的C-C键形成转化之一，并且仍然是获得环己烯亚结构的特权途径，该环己烯亚结构广泛存在于天然产物和生物活性成分中。近年来，不对称的Diels-Alder催化方法取得了巨大进展，但仍然普遍存在固有的困难二烯-二烯亲和性组合，例如那些与环戊二烯相比反应活性较低的二烯或类似β-取代的丙烯酸酯和类似物的二烯亲和性。此处显示了作为Diels-Alder反应的反应伙伴的α'-羟基烯酮的主要特征，特别关注了它们在解决上述困难情况中的潜力和局限性。α'-羟基烯酮能够与路易斯酸和布朗斯台德酸可逆结合，形成了1,4-配位的物种，这些物种被证明可以有效地参与这些固有的困难的Diels-Alder反应。在这些基础上，可以使用樟脑衍生的手性α'-羟基烯酮模型（底物控制的不对称诱导）和路易斯酸或布朗斯台德酸催化，方便地控制反应的立体控制。作为这种方法的补充，还可以通过将简单

  DOI：

  10.1021/jo9023039