(1R)-2-endo-propenoyl-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol | 465500-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R)-2-endo-propenoyl-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
• 英文别名: 1-[(1R,2R,4R)-2-hydroxy-1,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]prop-2-en-1-one
• CAS: 465500-02-1
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: ANTOECWNSZFJKB-WQAKAFBOSA-N

物化性质

• 熔点：
  72-73 °C
• 沸点：
  296.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.059±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R)-2-endo-propenoyl-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2,2-dimethylpropionic acid 3-[3-(2-hydroxy-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2-carbonyl)-1,4-dimethylbicyclo[2.2.2]oct-2-yl]propyl ester
  参考文献：
  名称：

  (+)-Cyanthiwigin U 的全合成

  摘要：

  三环萜烯花青素 U 的简明全合成分 12 步完成，总产率为 17%。合成的关键步骤是双向串联复分解反应，该反应从容易获得的双环 [2.2.2] 辛烯形成环庚 [e] 茚核。

  DOI：

  10.1021/ja0509836
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-2-endo-(1-methoxy-1,2-propanodienyl)-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol 在 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以100%的产率得到(1R)-2-endo-propenoyl-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  用于无金属 Diels-Alder 反应的手性丙烯酸酯等效物：endo-2-Acryloylisoborneol

  摘要：

  通过利用布朗斯台德酸通过氢键激活 α'-羟基烯酮的能力，证明了烯酮无金属活化与二烯的 Diels-Alder 反应的原理。通过使用新设计的基于樟脑的手性烯酮家族，可以很好地实现这种原理的非对映选择性应用，其在三氟乙酸或三氟甲磺酸的催化作用下产生具有高化学和立体化学效率的相应环加合物。

  DOI：

  10.1021/ja025906e

文献信息

• (1<i>R</i>)-(+)-Camphor and Acetone Derived α′-Hydroxy Enones in Asymmetric Diels−Alder Reaction: Catalytic Activation by Lewis and Brønsted Acids, Substrate Scope, Applications in Syntheses, and Mechanistic Studies
  作者：Patricia Bañuelos、Jesús M. García、Enrique Gómez-Bengoa、Ada Herrero、José M. Odriozola、Mikel Oiarbide、Claudio Palomo、Jesús Razkin

  DOI：10.1021/jo9023039

  日期：2010.3.5

  enones as reaction partners of the Diels−Alder reaction are shown, with especial focus on their potentials and limitations in solving the above difficult cases. α′-Hydroxy enones are able to bind reversibly to both Lewis acids and Brønsted acids, forming 1,4-coordinated species that are shown to efficiently engage in these inherently difficult Diels−Alder reactions. On these bases, a convenient control

  Diels-Alder反应构成了最强大，最趋同的C-C键形成转化之一，并且仍然是获得环己烯亚结构的特权途径，该环己烯亚结构广泛存在于天然产物和生物活性成分中。近年来，不对称的Diels-Alder催化方法取得了巨大进展，但仍然普遍存在固有的困难二烯-二烯亲和性组合，例如那些与环戊二烯相比反应活性较低的二烯或类似β-取代的丙烯酸酯和类似物的二烯亲和性。此处显示了作为Diels-Alder反应的反应伙伴的α'-羟基烯酮的主要特征，特别关注了它们在解决上述困难情况中的潜力和局限性。α'-羟基烯酮能够与路易斯酸和布朗斯台德酸可逆结合，形成了1,4-配位的物种，这些物种被证明可以有效地参与这些固有的困难的Diels-Alder反应。在这些基础上，可以使用樟脑衍生的手性α'-羟基烯酮模型（底物控制的不对称诱导）和路易斯酸或布朗斯台德酸催化，方便地控制反应的立体控制。作为这种方法的补充，还可以通过将简单
• Conjugate Addition of Nitroalkanes to an Acrylate Equivalent. Stereocontrol at C-α of the Nitro Group through Double Catalytic Activation
  作者：Jesús M. García、Miguel A. Maestro、Mikel Oiarbide、José M. Odriozola、Jesús Razkin、Claudio Palomo

  DOI：10.1021/ol901351k

  日期：2009.9.3

  selective direct conjugate addition of prochiral nitroalkanes (R ≠ H) to acrylate equivalents is described. The method employs a unique Lewis acid/Brønsted base/MS ternary catalytic system and affords products with dr up to 97/3. With β-substituted (R′ ≠ H) acceptors unprecedented levels of anti/syn selectivity (≥96/4) are attained. Adducts can be transformed into enantioenriched γ-amino acids and derivatives

  描述了前手性硝基烷烃（R≠H）前所未有的高度选择性直接共轭加成至丙烯酸酯当量的方法。该方法采用独特的路易斯酸/布朗斯台德碱/ MS三元催化体系，可提供高达97/3的dr。与β -取代的（R'≠H）受体前所未有的水平反/顺式选择性（≥96/ 4）被实现。加合物可以通过简单的方法转化为对映体富集的γ-氨基酸及其衍生物，包括醛，酮，内酰胺和肽，并且可以完全回收手性信息来源的樟脑助剂。
• Catalytic Michael Reactions of Ketoesters with a Camphor-Derived Acrylate Equivalent: Stereoselective Access to All-Carbon Quaternary Centers
  作者：Claudio Palomo、Mikel Oiarbide、Jesús M. García、Patricia Bañuelos、José M. Odriozola、Jesús Razkin、Anthony Linden

  DOI：10.1021/ol800564d

  日期：2008.7.3

  A camphor-based alpha'-hydroxy enone reagent acts as a chiral acrylate equivalent in copper-catalyzed Michael reactions of beta-keto esters and affords products that possess all-carbon quaternary stereocenters of high enantiomeric purity.

  樟脑基的α'-羟基烯酮试剂在铜催化的β-酮酯的迈克尔反应中起手性丙烯酸酯的作用，并提供具有高对映体纯度的全碳四元立体中心的产物。
• Lewis Acid Catalyzed Asymmetric Cycloadditions of Nitrones: α′-Hydroxy Enones as Efficient Reaction Partners
  作者：Claudio Palomo、Mikel Oiarbide、Elena Arceo、Jesús M. García、Rosa López、Alberto González、Anthony Linden

  DOI：10.1002/anie.200502308

  日期：2005.9.26