8-diethoxyphosphoryloxygeranyl acetate | 112515-74-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 8-diethoxyphosphoryloxygeranyl acetate
• 英文别名: [(2E,6E)-8-[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]oxy-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl] acetate
• CAS: 112515-74-9
• 化学式: C₁₆H₂₉O₆P
• 分子量: 348.376
• InChiKey: ZMHHCOZFKFEGKN-QYFSLLALSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  77
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-diethoxyphosphoryloxygeranyl acetate 在 copper(l) iodide 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 二甲基硫 、 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 、 甲基磺酰氯 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (5E,9E)-11-Chloro-5,9-dimethyl-undeca-5,9-dien-1-yne
  参考文献：
  名称：

  通过α-烷氧基烯丙基锡烷醛的大环化立体选择性合成西柏诺内酯前体

  摘要：

  描述了从香叶醇开始的MOM保护的α-羟基烯丙基锡烷炔丙基醛15的有效途径。用BF 3 ·OEt 2在-78°C下以80％的收率将15环化为14员的心脑烷醇化物中间体16（顺式异构体与反式异构体的7：1混合物）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95773-3
• 作为产物：
  描述：

  乙酸香叶酯 在 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 selenium oxide 、 水杨酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 8-diethoxyphosphoryloxygeranyl acetate
  参考文献：
  名称：

  区域和立体异构的二氢和四氢香叶基香叶醇的制备以及天然（细菌）叶绿素中酯化基团的鉴定

  摘要：

  制备所有具有C 2 C 3双键的区域异构二-和四氢香叶基香叶醇作为真实样品。通过气相色谱法很好地分离了合成的C 20-异戊二烯醇。基于色谱分析，研究了香叶基香叶基的酶促还原途径，以鉴定光养生物中（细菌）叶绿素生物合成的最后阶段。通过从C10 C11到C10H C11（S）H的第一次区域和立体有择加氢，从C6 C7到C6H C7（S）H的第二次和第三C14 C15到C14H的区域和立体有针对性的加氢，将香叶基香叶基三倍还原为植酸基。C15H。还原序列的鉴定完成了天然存在的叶绿素a和细菌叶绿素a的生物合成途径，所述叶绿素a和细菌叶绿素a具有在17-丙酸酯残基中的酯化部分的植酸基。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2017.10.002

文献信息

• Highly S_N2′-, (<i>E</i>)-, and Antiselective Alkylation of Allylic Phosphates. Facile Synthesis of Coenzyme Q₁₀
  作者：Akira Yanagisawa、Nobuyoshi Nomura、Yoshiyuki Noritake、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1055/s-1991-28404

  日期：——

  Treatment of secondary allylic chlorides or allylic phosphates in tetrahydrofuran with prenyl Grignard reagent in the presence of CuCN · 2 LiCl gave geraniol or farnesol derivatives with high SN2′ selectivity. Phosphate leaving groups were highly trans-stereoselective for the formation of (E,E)-farnesol derivatives. Furthermore, complete anti-SN2′ selectivity was observed in the alkylation of optically active allylic phosphates. The present method appears to be an excellent carbon-carbon coupling reaction with high regio-, (E)-, and enantioselectivity. Coenzyme Q10 (ubiquinone 10) was efficiently synthesized using this methodology.

  用烯丙基氯化物或烯丙基磷酸酯在四氢呋喃中与烯丙基格林尼亚试剂及CuCN·2LiCl反应，可以高选择性地生成香叶醇或法尼醇衍生物。磷酸酯的离去基团在生成(E,E)-法尼醇衍生物时表现出高度的反式立体选择性。此外，在光学活性烯丙基磷酸酯的烷基化反应中观察到了完全的反SN2′选择性。该方法似乎是一种优秀的碳-碳偶联反应，具有高的区分选择性、（E）选择性和对映选择性。采用该方法有效合成了辅酶Q10（泛醌10）。