(5E)-(3R,7R,8R)-1,1-dibromo-7,8-(isopropylidenedioxy)-3,6-dimethyl-1,5-nonadiene | 144735-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (5E)-(3R,7R,8R)-1,1-dibromo-7,8-(isopropylidenedioxy)-3,6-dimethyl-1,5-nonadiene
• 英文别名: (3R,5E,7R,8R)-1,1-dibromo-3,6-dimethyl-7,8-O-isopropylidene-1,5-nonadiene；(4R,5R)-4-[(2E,5R)-7,7-dibromo-5-methylhepta-2,6-dien-2-yl]-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolane
• CAS: 144735-46-6
• 化学式: C₁₄H₂₂Br₂O₂
• 分子量: 382.135
• InChiKey: GCPWQONTBZQLPK-NXFAFEFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5E)-(3R,7R,8R)-1,1-dibromo-7,8-(isopropylidenedioxy)-3,6-dimethyl-1,5-nonadiene 在 barium dihydroxide 、 正丁基锂 、 叔丁基锂 、 氯化二乙基铝 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 17.75h， 生成 Pumiliotoxin B
  参考文献：
  名称：

  Pumiliotoxin A 和 B 的高效全合成。碘化物促进的亚胺离子-炔烃环化在生物碱构建中的应用

  摘要：

  描述了 pumiliotoxin A 生物碱全合成的实用路线。中心步骤是通过碘化物促进的亚胺鎓离子-炔环化作用形成哌啶环和建立 (Z)-亚烷基侧链。(+)-15(S)-pumiliotoxin A (2) 的全合成分 5 步实现，炔烃 36 和环氧化物 7 的总产率为 32%。2 的合成分 13 步进行，总产率为 12%（ S)-2-甲基-1-戊烯-3-醇 (25) 和 8 个步骤和来自 N-[(苄氧基) 羰基]-1-脯氨酸的 9% 总产率。(+)-pumiliotoxin B (3) 的合成以四步类似的方式实现，来自炔烃 54 和环氧化物 7 的总产率为 44%。对映纯 3 的总产率为 8%，来自 N-[(苄氧基)羰基]-l -脯氨酸和 10% 来自 (4S,5R)-4-methyl-5-phenyl-2-oxazolidinone。

  DOI：

  10.1021/ja961641q
• 作为产物：
  描述：

  [(2R)-4,4-dimethoxy-2-methylbutyl] 2,2-dimethylpropanoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 tetrafluoroboric acid 、 (COCl₂)2 、 四丁基氟化铵 、 三异丁基铝 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 生成 (5E)-(3R,7R,8R)-1,1-dibromo-7,8-(isopropylidenedioxy)-3,6-dimethyl-1,5-nonadiene
  参考文献：
  名称：

  First total synthesis of (+)-allopumiliotoxin 339A. A practical entry to dendrobatid alkaloids of the allopumiliotoxin class

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00027a061

文献信息

• Enantioselective formal total synthesis of the Dendrobatidae frog toxin, (+)-pumiliotoxin B, via O-directed alkyne free radical hydrostannation
  作者：Soraya Manaviazar、Karl J. Hale、Amandine LeFranc

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.10.141

  日期：2011.4

  Ph3SnH and Et3B) to the (+)-pumiliotoxin B total synthesis problem. Specifically, we report on the use of this method in the synthesis of the Overman alkyne 8, and thereby demonstrate the great utility of this process in a complex natural product total synthesis setting for the very first time. We also report here on a new, stereocontrolled, and highly practical enantioselective pathway to Overman’s pyrrolidine

  在这里，我们描述了我们的双取代的烷基乙炔（含Ph 3 SnH和Et 3 B）的O方向自由基氢锡烷化在（+）-pumiliotoxin B总合成问题中的应用。具体而言，我们报道了该方法在Overman炔烃8的合成中的使用，从而首次证明了该方法在复杂的天然产物全合成环境中的巨大效用。我们还报告在这里上一个新的，立体控制，具有很强的实用性对映选择性途径超人的吡咯烷环氧伙伴9为8，克服了以前使用制备型HPLC分离9的原始合成中获得的非对映体环氧化物的1：1混合物的要求。
• Highly stereocontrolled total synthesis of (+)-allopumiliotoxin 339A
  作者：Sakae Aoyagi、Tzu Chueh Wang、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/ja00052a081

  日期：1992.12
• Aoyagi, Sakae; Wang, Tzu-Chueh; Kibayashi, Chihiro, Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 24, p. 11393 - 11409
  作者：Aoyagi, Sakae、Wang, Tzu-Chueh、Kibayashi, Chihiro

  DOI：——

  日期：——
• Efficient Total Syntheses of Pumiliotoxins A and B. Applications of Iodide-Promoted Iminium Ion−Alkyne Cyclizations in Alkaloid Construction
  作者：Nan-Horng Lin、Larry E. Overman、Michael H. Rabinowitz、Leslie A. Robinson、Matthew J. Sharp、Jeffery Zablocki

  DOI：10.1021/ja961641q

  日期：1996.1.1

  A practical route for the total synthesis of pumiliotoxin A alkaloids is described. The central step is formation of the piperidine ring and establishment of the (Z)-alkylidene side chain by an iodide-promoted iminium ion−alkyne cyclization. The total synthesis of (+)-15(S)-pumiliotoxin A (2) was realized in 5 steps and 32% overall yield from alkyne 36 and epoxide 7. This synthesis of 2 proceeded in

  描述了 pumiliotoxin A 生物碱全合成的实用路线。中心步骤是通过碘化物促进的亚胺鎓离子-炔环化作用形成哌啶环和建立 (Z)-亚烷基侧链。(+)-15(S)-pumiliotoxin A (2) 的全合成分 5 步实现，炔烃 36 和环氧化物 7 的总产率为 32%。2 的合成分 13 步进行，总产率为 12%（ S)-2-甲基-1-戊烯-3-醇 (25) 和 8 个步骤和来自 N-[(苄氧基) 羰基]-1-脯氨酸的 9% 总产率。(+)-pumiliotoxin B (3) 的合成以四步类似的方式实现，来自炔烃 54 和环氧化物 7 的总产率为 44%。对映纯 3 的总产率为 8%，来自 N-[(苄氧基)羰基]-l -脯氨酸和 10% 来自 (4S,5R)-4-methyl-5-phenyl-2-oxazolidinone。
• First total synthesis of (+)-allopumiliotoxin 339A. A practical entry to dendrobatid alkaloids of the allopumiliotoxin class
  作者：Larry E. Overman、Leslie A. Robinson、Jeffery Zablocki

  DOI：10.1021/ja00027a061

  日期：1992.1