methyl 2-(4-methyl-2-oxocyclohex-3-enyl)propanoate | 83037-73-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl 2-(4-methyl-2-oxocyclohex-3-enyl)propanoate
• 英文别名: 6-(1'-methylcarbonyl-ethyl)-3-methyl-2-cyclohexenone；methyl 2-(4-methyl-2-oxocyclohex-3-en-1-yl)propanate；Methyl 2-(4-methyl-2-oxocyclohex-3-en-1-yl)propanoate
• CAS: 83037-73-4
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: AOKSLFWDSWWNNG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.9±19.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.053±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(4-methyl-2-oxocyclohex-3-enyl)propanoate 在 铂 吡啶 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 氯化亚砜 、 偶氮二异丁腈 、 (Bu₄N)2Cr₂O₇ 、 Amberlite IR 120 、 氧气 、 三乙基硼氢化锂 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 706.58h， 生成 山道年
  参考文献：
  名称：

  The total synthesis of i-oxygenated eudesmanolides

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)98812-x
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-环己烯-1-酮 、 methyl 2-iodopropionate 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以50%的产率得到methyl 2-(4-methyl-2-oxocyclohex-3-enyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  葡萄酒内酯构型的确定

  摘要：

  从不同的葡萄酒品种中分离出强烈的甜味和类似椰子的香气，称为“葡萄酒内酯” 1。尚未在葡萄酒或食品中检测到的该化合物的化学结构通过高分辨率质谱（HR-MS）鉴定为3a，4,5,7a-四氢-3,6-二甲基苯并呋喃-2 （3 H）-一。为了评估葡萄酒内酯的构型，开发了立体化学控制的合成方法。通过NMR，MS，IR和CD测量对所有八个异构体进行了表征。“葡萄酒内酯”的构型与合成的（3 S，3a S，7a R）-对映异构体（1a）的基础上进行对映选择性GC。对于该异构体，检测到最低的气味阈值（0.02 pg / 1空气）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790606

文献信息

• NOVEL LACTONE COMPOUND AND NOVEL ETHER COMPOUND
  申请人：TAKASAGO INTERNATIONAL CORPORATION

  公开号：US20210047283A1

  公开（公告）日：2021-02-18

  A lactone compound is represented by general formula (A), and an ether compound is represented by general formula (B). In formula (A), R is a hydrogen atom or R1. When R is a hydrogen atom, R′ is R1, the carbon bond (1) is a single bond or a double bond, and the carbon bond (2) is a single bond. When R is R1, R′ is a hydrogen atom or R1, both the carbon bonds (1) and (2) are a single bond, or one of them is a double bond and the other is a single bond. In formula (B), R″ is R1. R1 represents a specific alkyl group, a specific alkenyl group, a specific alkynyl group, or an aryl group. In formulas (A) and (B), n is 0 or 1.

  一种内酯化合物由通式（A）表示，一种醚化合物由通式（B）表示。在通式（A）中，R是氢原子或R1。当R是氢原子时，R′是R1，碳键（1）是单键或双键，碳键（2）是单键。当R是R1时，R′是氢原子或R1，碳键（1）和（2）都是单键，或其中一个是双键，另一个是单键。在通式（B）中，R″是R1。R1代表一个特定的烷基基团，一个特定的烯基基团，一个特定的炔基基团或芳基。在通式（A）和（B）中，n为0或1。
• A new and facile perhydroazulene formation : the total synthesis of the carotane (+)-daucene
  作者：Frans Audenaert、Denis De Keukeleire、Maurits Vandewalle

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87740-1

  日期：1987.1

  Thermolysis of the 2,5-bis(trimethylsiloxy)tricyclo|4.4.0.02,5| decan-7-ones leads to perhydroazulenes by a transannular reaction involving an oxygen to oxygen migration of a silyl group in the intermediate cyclodecadienones. This 3-step transformation of a 2-cyclohexenone into a perhydroazulene is illustrated by the synthesis of the carotane (+)-daucene ().

  2,5-双（三甲基甲硅烷氧基）三环| 4.4.0.0 2,5 | decan-7-ones通过跨环反应生成过氢azulenes，该跨环反应涉及中间体环癸二烯酮中甲硅烷基的氧迁移至氧。2-环己烯酮向全氢氮杂烯的这种三步转化通过胡萝卜素（+）-丁二烯（）的合成来说明。
• New Convergent Synthesis of Germacranolides with a<i>trans</i>-Fused γ-Lactone
  作者：Gordon L. Lange、Moses Lee

  DOI：10.1055/s-1986-31490

  日期：——

  A new concerted approach to the formation of the trans-fused γ-lactone which bridges C-6 and C-7 in the germacranolide family of sesquiterpenoids is reported. Starting with enone 3 and using this approach, the synthesis of 2, a geometric isomer of the naturally occurring germacranolide 1, is outlined.

  报告采用了一种新的协同方法来形成反式融合的δ-内酯，这种δ-内酯是连接germacranolide系列倍半萜化合物中C-6和C-7的桥梁。从烯酮 3 开始，利用这种方法，概述了 2 的合成过程，它是天然存在的愈创木酚内酯 1 的几何异构体。
• PROCESS FOR PRODUCING WINE LACTONE
  申请人：Yagi Kenji

  公开号：US20130030193A1

  公开（公告）日：2013-01-31

  The present invention relates to a method comprising (A) reacting a β-keto ester with a 2-halo ester under basic conditions to obtain a 2-aceto-3-methyl-succinic acid ester; (B) reacting the resulting 2-aceto-3-methyl-succinic acid ester with methyl vinyl ketone under basic conditions, optionally followed by a decarboxylation reaction and hydrolysis, etc., to obtain an α-methyl-γ-keto acid; and (C) reducing the resulting α-methyl-γ-keto acid to obtain wine lactone or a stereoisomer thereof or a mixture thereof. Alternatively, the present invention relates to a method comprising step (A) as recited above; (B) reacting the resulting 2-aceto-3-methyl-succinic acid ester with methyl vinyl ketone under basic conditions, followed by decarboxylation reaction to obtain an α-methyl-γ-keto acid ester; and (E) reducing the resulting α-methyl-γ-keto acid ester in the presence of a ruthenium complex having a specific structure and in the presence of a hydrogen donor to obtain wine lactone or a stereoisomer thereof or a mixture thereof.

  本发明涉及一种方法，包括：（A）在碱性条件下反应β-酮酯和2-卤代酯，以获得2-乙酰基-3-甲基琥珀酸酯；（B）在碱性条件下反应所得的2-乙酰基-3-甲基琥珀酸酯和甲基乙烯酮，随后可选择进行脱羧反应和水解等步骤，以获得α-甲基-γ-酮酸；（C）在还原剂的作用下还原所得的α-甲基-γ-酮酸，以获得酒内酯或其立体异构体或其混合物。另外，本发明还涉及一种方法，包括步骤（A）如上所述；（B）在碱性条件下反应所得的2-乙酰基-3-甲基琥珀酸酯和甲基乙烯酮，随后进行脱羧反应，以获得α-甲基-γ-酮酸酯；（E）在具有特定结构的铑配合物和氢供体的存在下还原所得的α-甲基-γ-酮酸酯，以获得酒内酯或其立体异构体或其混合物。
• AUDENAERT, FRANS;DE, KEUKELEIRE DENIS;VANDEWALLE, MAURITS, TETRAHEDRON, 43,(1987) N 23, 5593-5604
  作者：AUDENAERT, FRANS、DE, KEUKELEIRE DENIS、VANDEWALLE, MAURITS

  DOI：——

  日期：——