methyl 8α-hydroxy-3-oxo-11βH-eudesma-1,4,6-trien-12-oate | 135557-90-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl 8α-hydroxy-3-oxo-11βH-eudesma-1,4,6-trien-12-oate
• 英文别名: methyl (2S)-2-[(3S,4aS)-3-hydroxy-4a,8-dimethyl-7-oxo-3,4-dihydronaphthalen-2-yl]propanoate
• CAS: 135557-90-3
• 化学式: C₁₆H₂₀O₄
• 分子量: 276.332
• InChiKey: OOWLUGNLHXYCSE-AUYAEMIRSA-N

物化性质

• 沸点：
  437.6±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 8α-hydroxy-3-oxo-11βH-eudesma-1,4,6-trien-12-oate 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 三氟甲磺酸酐 、 氢气 、 lithium carbonate 、 magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate 、 三乙胺 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 55.83h， 生成 3α,4α-epoxy-5,7,11αH,8βH-guai-1(10)-en-8,12-olide
  参考文献：
  名称：

  桑托宁的立体选择性合成4α-羟基-8,12-愈创木酚内酯

  摘要：

  容易从桑顿宁（1）中获得的羟酸酯2已转化为10α-羟基guai-3-en-8,12-olide 6，这是合成天然8,12-guaianolides的良好中间体。通过对其乙酰基衍生物7进行光化学重排，从2中获得化合物6，在Pd / C上进行立体选择性氢化，还原，区域选择性消除，水解和内酯化。天然愈创木酚内酯3-5的合成按两个顺序进行，其中用三氟甲磺酸酐或SOCl2选择性排斥C10处的羟基，以分别提供C10的内或外双键以及该化合物的区域选择性开口。 C3-C4α-环氧化物是关键步骤。

  DOI：

  10.1021/jo991756n
• 作为产物：
  描述：

  山道年 在 氯化亚砜 、 Eosin Y 、 氧气 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 methyl 8α-hydroxy-3-oxo-11βH-eudesma-1,4,6-trien-12-oate
  参考文献：
  名称：

  前所未有的二元萜类化合物、东方香素 A–C：发现、仿生全合成和抗肿瘤免疫

  摘要：

  二倍萜类化合物是一类非常罕见的重要天然产物。从Hedyosmum orientale中分离出三种新的骨架螺二倍萜类化合物，命名为 orientanoids A–C ( 1–3 )。它们的结构是通过光谱数据、X 射线晶体学和全合成的结合来确定的。为了获得足够的生物学研究材料，在不使用任何保护基团的情况下，从市售三通宁中，通过7-8步有效地实现了1-3的仿生全合成，总产率为2.3-6.4%。此外，本工作还将红豆素B( 6 )和C( 10 )的立体化学修改为11R-构型。肿瘤相关巨噬细胞（TAM）已成为癌症治疗中的重要治疗靶点。深入的生物学评估表明，这些二倍萜类化合物在体外拮抗巨噬细胞的促肿瘤和免疫抑制功能表型。其中，最有效和最重要的化合物1抑制促肿瘤M2样巨噬细胞并激活细胞毒性CD8 + T细胞，从而抑制体内肿瘤生长。

  DOI：

  10.1039/d3sc04238c

文献信息

• Stereoselective Synthesis of 7,11-Guaien-8,12-olides from Santonin. Synthesis of Podoandin and (+)-Zedolactone A
  作者：Gonzalo Blay、Victoria Bargues、Luz Cardona、Begoña García、José R. Pedro

  DOI：10.1021/jo000927h

  日期：2000.10.1

  4alpha-epoxide 15. The basic hydrolysis of the 10-acetyl group in compound 18 took place with concomitant intramolecular conjugated addition of the alkoxide to the butenolide moiety to give ether 19. Cleavage of the 7,10-oxido bridge via the lactone enolate afforded (+)-zedolactone A (ent-6). This synthesis has allowed for the establishment of the absolute stereochemistry of natural zedolactone A as the enantiomer

  羟基酯2的光化学重排很容易从桑托宁（1）中获得，得到丁烯内酯4，它是合成7,11-guaien-8,12-内酯的良好起始原料。化合物4已转化为化合物10，已用于合成Podoandin（5）和（+）-zedolactone A（ent-6）。区域选择性消除C10上的乙酰基直接得到了Podoandin（5）。为了合成ent-6，已通过3alpha，4alpha-epoxy 15在4alpha-位上选择性和立体引入了羟基。化合物18中10-乙酰基的碱性水解与分子内共轭反应发生将醇盐加到丁烯内酯部分中，得到醚19。通过内酯烯酸酯切割7，10-氧桥，得到（+）-zedolactone A（ent-6）。
• Synthetic studies toward natural furanosesquiterpenoids from santonin. Synthesis of (+)-1,2-dihydrotubipofuran
  作者：Luz Cardona、Begoña García、José R. Pedro、Desamparados Ruiz

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80707-9

  日期：1994.5

  Santonin (1) was converted into (+)-1,2-dihydrotubipofuran (13) via a synthetic pathway involving a very easy preparation of 7,11-ene-8,12-olide and 8,12-furan moieties and A-ring elaboration on the eudesmane framework.

  桑托宁（1）通过合成途径转化为（+）-1,2-二氢tubipofuran（13），该合成途径非常容易地制备7,11-烯-8,12-内酰胺和8,12-呋喃部分以及A-关于eudesmane框架的详细说明。
• Functionality transfer from C6 to C8 in sesquiterpenes. Synthesis of 8-epi-ivangustin and 8-epi-isoivangustin from santonin
  作者：Gonzalo Blay、M. Luz Cardona、Begona Garcia、Jose R. Pedro

  DOI：10.1021/jo00021a040

  日期：1991.10

  The short-range functionality transfer from C6 to C8 in eudesmane framework was reported. Santonin (1) was converted into 8-epi-ivangustin (16) and 8-epi-isoivangustin (18) via a synthetic pathway involving the aforementioned functionality transfer and treatment of an intermediate diselenide 9 with m-CPBA.
• Stereoselective Synthesis of 4α-Hydroxy-8,12-Guaianolides from Santonin
  作者：Gonzalo Blay、Victoria Bargues、Luz Cardona、Ana M. Collado、Begoña García、Muñoz、José R. Pedro

  DOI：10.1021/jo991756n

  日期：2000.4.1

  derivative 7, stereoselective hydrogenation on Pd/C, reduction, regioselective elimination, hydrolysis, and lactonization. The synthesis of the natural guaianolides 3-5 was carried out in two sequences in which the regioselective elimination of a hydroxyl group at C10 with triflic anhydride or SOCl2 to afford, respectively, the endo or exo double bond on C10 and the regioselective opening of the C3-C4

  容易从桑顿宁（1）中获得的羟酸酯2已转化为10α-羟基guai-3-en-8,12-olide 6，这是合成天然8,12-guaianolides的良好中间体。通过对其乙酰基衍生物7进行光化学重排，从2中获得化合物6，在Pd / C上进行立体选择性氢化，还原，区域选择性消除，水解和内酯化。天然愈创木酚内酯3-5的合成按两个顺序进行，其中用三氟甲磺酸酐或SOCl2选择性排斥C10处的羟基，以分别提供C10的内或外双键以及该化合物的区域选择性开口。 C3-C4α-环氧化物是关键步骤。
• Unprecedented sesterterpenoids, orientanoids A–C: discovery, bioinspired total synthesis and antitumor immunity
  作者：Cheng-Yu Zheng、Jin-Xin Zhao、Chang-Hao Yuan、Xia Peng、Meiyu Geng、Jing Ai、Yao-Yue Fan、Jian-Min Yue

  DOI：10.1039/d3sc04238c

  日期：——

  Sesterterpenoids are a very rare class of important natural products. Three new skeletal spiro sesterterpenoids, named orientanoids A–C (1–3), were isolated from Hedyosmum orientale. Their structures were determined by a combination of spectroscopic data, X-ray crystallography, and total synthesis. To obtain adequate materials for biological research, the bioinspired total syntheses of 1–3 were effectively

  二倍萜类化合物是一类非常罕见的重要天然产物。从Hedyosmum orientale中分离出三种新的骨架螺二倍萜类化合物，命名为 orientanoids A–C ( 1–3 )。它们的结构是通过光谱数据、X 射线晶体学和全合成的结合来确定的。为了获得足够的生物学研究材料，在不使用任何保护基团的情况下，从市售三通宁中，通过7-8步有效地实现了1-3的仿生全合成，总产率为2.3-6.4%。此外，本工作还将红豆素B( 6 )和C( 10 )的立体化学修改为11R-构型。肿瘤相关巨噬细胞（TAM）已成为癌症治疗中的重要治疗靶点。深入的生物学评估表明，这些二倍萜类化合物在体外拮抗巨噬细胞的促肿瘤和免疫抑制功能表型。其中，最有效和最重要的化合物1抑制促肿瘤M2样巨噬细胞并激活细胞毒性CD8 + T细胞，从而抑制体内肿瘤生长。