4-甲基香豆素 | 607-71-6

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 中文名称: 4-甲基香豆素
• 中文别名: 4-甲基苯并吡喃酮
• 英文名称: 4-methyl-2H-chromen-2-one
• 英文别名: 4-methylcoumarin；4-methyl-2H-1-benzopyran-2-one；4-methyl-2H-2-chromenone；4-methylchromen-2-one
• CAS: 607-71-6
• 化学式: C₁₀H₈O₂
• mdl: MFCD00185474
• 分子量: 160.172
• InChiKey: PSGQCCSGKGJLRL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  79.0 to 83.0 °C
• 沸点：
  180°C/15mmHg(lit.)
• 密度：
  1.0538 (rough estimate)
• 溶解度：
  Almost insoluble in water, slightly soluble in cold alcohol, soluble in hot alcohol and in most oils.
• 最大波长(λmax)：
  270nm(EtOH)(lit.)
• LogP：
  2.420 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932209090
• 储存条件：
  室温

制备方法与用途

化学性质
白色针状或棱状结晶。熔点为83-84℃，能溶于乙醇和苯。

用途
用作有机合成中间体及香料。

生产方法
该物质由苯酚与乙酰乙酸乙酯通过缩合反应制备而成。具体步骤如下：将苯酚、乙酰乙酸乙酯以及新蒸过的硝基苯混合搅拌，加热至100℃，在45分钟内滴加无水三氯化铝-硝基苯溶液。随后升温至130℃并保温反应3小时，直至氯化氢几乎停止逸出。冷却至室温后，在搅拌下加入盐酸以分解过量的三氯化铝。接下来进行水蒸汽蒸馏，去除未反应的乙酰乙酸乙酯和硝基苯。将剩余物静置，分去水层后取油层过滤，并在减压条件下进一步蒸馏。首先蒸出硝基苯，然后收集180-195℃（2.0kPa）的馏分，即得到4-甲基香豆素。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基香豆素 在 potassium permanganate 、 水 、 溴 、 碘 作用下， 生成 3,5-二溴-2-羟基苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  Peters; Simonis, Chemische Berichte, 1908, vol. 41, p. 831

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  乙酸苯酯 在 aluminum oxide 、 沙林 、 silica gel 作用下， 279.85 ℃ 、101.3 kPa 条件下， 生成 4-甲基香豆素
  参考文献：
  名称：

  苯酚与乙酸的酰化气相合成羟基苯乙酮

  摘要：

  在SiO 2 -Al 2 O 3，Al-MCM-41，HY和ZSM5沸石以及负载在MCM-41和碳上的钨磷酸（HPA）上，研究了苯酚与乙酸的酰化气相合成芳族酮的方法。。在146 gh / mol的接触时间下，苯酚的初始转化率在12.5％（HY）和19.1％（HPA / MCM-41）之间变化，对邻羟基苯乙酮（o -HAP）的初始选择性在37.1％（HPA）之间/ C）和69.1％（HY）。在所有情况下，与对-异构体相比，明显倾向于形成o -HAP 。沸石HY和ZSM5，其中载有强布朗斯台德和路易斯酸位点，产生了有效ö-通过苯酚的直接C-酰化和由苯酚的O-酰化形成的乙酸苯酯中间体的酰化的-HAP。基于HPA的催化剂仅包含布朗斯台德酸位点，并且仅作为乙酸苯酯的副产物形成邻-HAP。ZSM5的邻HAP产量随投产时间保持恒定，但其他样品由于形成焦炭而急剧下降。考虑到避免了焦炭前体形成进入该沸石的微

  DOI：

  10.1016/j.jcat.2004.05.030

文献信息

• Camptothecin derivatives as chemoradiosensitizing agents
  申请人：Yang Li-Xi

  公开号：US20070093432A1

  公开（公告）日：2007-04-26

  Camptothecin-based compounds are useful for treating a neoplasm in mammalian subjects by administering such compound to the subjects in combination with radiotherapy, i.e., the treatment of tumors with radioactive substances or radiation from a source external to the subject. Camptothecin-based compounds are modified by positioning at least one electron-affinic group around the camptothecin structure to enhance their value in combination with radiotherapy. New Camptothecin-based compounds are disclosed that are useful for treating cancer by administering the novel compounds alone or in combination with radiotherapy.

  基于紫杉醇的化合物通过将该化合物与放射疗法结合在一起向哺乳动物体内施用，对治疗肿瘤具有益处，即使用放射性物质或来自主体外部源的辐射治疗肿瘤。通过在紫杉醇结构周围定位至少一个电子亲和基团来改性基于紫杉醇的化合物，以增强它们与放射疗法结合的价值。还披露了新的基于紫杉醇的化合物，可通过单独或与放射疗法结合使用这些新化合物来治疗癌症。
• LIGHT-ENABLED DRUG DELIVERY
  申请人：Virginia Commonwealth University

  公开号：US20140236071A1

  公开（公告）日：2014-08-21

  Conjugates are provided which comprise a membrane permeable drug linked to a moiety that is not membrane permeable. Attachment of the moiety that is not membrane permeable prevents the drug from crossing cell membranes and entering cells. However, exposure to light either i) breaks the linkage, releasing the drug and allowing it to enter cells; or ii) converts the non-membrane permeable moiety to a membrane permeable form, allowing the entire conjugate to enter the cell, where the drug is released from the conjugate by cleavage. The membrane permeable drugs are thus delivered to cells at locations of interest, e.g. cancer cells in a tumor, in a temporally and spatially controlled manner.

  提供了一种缀合物，该缀合物包括与一个不可透过细胞膜的基团相连的可透过细胞膜的药物。不可透过细胞膜的基团的附着阻止了药物穿过细胞膜并进入细胞。然而，光照要么i）断裂这种连接，释放药物并允许其进入细胞；要么ii）将不可透过细胞膜的基团转化为可透过细胞膜的形式，允许整个缀合物进入细胞，在细胞中药物通过裂解从缀合物中释放。因此，可透过细胞膜的药物以时间和空间可控的方式被递送到感兴趣的位置，例如肿瘤中的癌细胞。
• Site-selective C–H bond carbonylation with CO₂ and cobalt-catalysis
  作者：Nagaraju Barsu、Deepti Kalsi、Basker Sundararaju

  DOI：10.1039/c8cy02060d

  日期：——

  in situ-produced CO gas for C–H bond carbonylation using earth-abundant cobalt catalysts. The ease of handling CO2 gas at atmospheric pressure allows us to prepare 13C labelled compounds which are otherwise difficult to achieve. The procedure developed makes it possible to utilize CO2 as a CO source, which can be widely applied as a C1 synthon that can be incorporated between C–H and N–H bonds of aromatic

  利用人为产生的温室气体CO 2通过转化为像CO这样的基本有价值的C1合成子来形成催化C-C键非常具有挑战性。能够将CO 2转化为CO并激活惰性C–H键的高效催化剂的需求是瓶颈。我们在本文中展示了一种在两腔系统中完成的串联方法，该方法可使用乙硅烷作为脱氧剂，并有效地利用氟化物介导的CO 2从CO 2高效生成CO，并利用大量存在的原位生成的CO气用于CH键的羰基化钴催化剂。在大气压下易于处理CO 2气体使我们可以制备13C标记的化合物，否则很难实现。所开发的方法使得利用CO 2作为CO源成为可能，该CO 2可以广泛用作C1合成子，可以结合在芳族，杂芳族和脂族羧酰胺的C–H和N–H键之间，以合成以位点选择性的方式包括螺环在内的各种环状酰亚胺。已证明了众所周知的血管紧张素受体阻滞剂（ARB）替米沙坦和一种众所周知的极低密度脂蛋白（VLDLs）药物吉非贝齐（Gemfibrozil）的后期衍生。此外，
• Monobromomalononitrile: an efficient regioselective mono brominating agent towards active methylene compounds and enamines under mild conditions
  作者：Sudipta Pathak、Ashis Kundu、Animesh Pramanik

  DOI：10.1039/c3ra46687f

  日期：——

  The potential of monobromomalononitrile (MBM) as a convenient source of cationic bromine in organic bromination reaction has been explored. Studies reveal that MBM can be a good substitute for N-bromosuccinimide (NBS) in various respects. Enamines and active methylene compounds bearing aromatic rings are selectively mono brominated on the vinylic and active methylene group respectively on reaction

  已经探索了单溴丙二腈（MBM）作为有机溴化反应中阳离子溴的方便来源的潜力。研究表明，MBM可以很好地替代N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）的各个方面。与MBM反应时，带有芳香环的烯胺和活性亚甲基化合物分别在乙烯基和活性亚甲基上选择性地单溴化。该方法的优点是易于制备MBM，反应时间短和产物形成的产率高。此外，它提供了无金属的绿色溴化剂，它对制药业更方便。即使在加入过量的MBM之后，单溴化反应也仅在活性亚甲基上发生。包含吸电子，给电子和邻位取代的胺的胺反应平稳，仅以良好的收率得到乙烯基单溴产物，而没有产生任何副产物。
• Catalytic Activity of a Zr MOF Containing P^OC^OP-Pd Pincer Complexes
  作者：Abebu A. Kassie、Casey R. Wade

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00164

  日期：2020.6.22

  terminal alkyne hydration, and intramolecular hydroarylation of alkynes. The homogeneous analogue, tBu4POCOP-PdBF4, shows poor catalytic activity for transfer hydrogenation and alkyne hydration and decomposes under the catalytic reaction conditions. Solubility limitations and catalyst deactivation pathways observed for the homogeneous pincer complex propound the advantages of using porous solid supports

  由P O C O P-Pd夹钳复杂金属交联剂（1-PdBF 4，Zr 6 O 4（OH）4（L-PdMeCN）3（BF 4）3，L =（2,6- （OPAR 2）2 C ^ 6 ħ 3中，Ar = p -C 6 H ^ 4 CO 2 - ）已经经由合成后氧化生成的I - / BF 4 -与NOBF配体交换4。1-PDBF 4催化一系列有机转化，包括不饱和有机底物的转移氢化，末端炔烃水合和炔烃的分子内氢化。均相类似物t Bu 4 P O C O P-PdBF 4显示出对转移氢化和炔烃水合作用的不良催化活性，并在催化反应条件下分解。均相钳子配合物的溶解度限制和催化剂失活途径证明了使用多孔固体载体固定有机金属物质的优势。

表征谱图