ethynyl, [2-isopropyl-5-methylcyclohexyl(1R,2S,5R)]ether | 108167-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ethynyl, [2-isopropyl-5-methylcyclohexyl(1R,2S,5R)]ether
• 英文别名: L-menthyloxyethyne；menthoxyacetylene；(1S,2R,4R)-2-ethynoxy-4-methyl-1-propan-2-ylcyclohexane
• CAS: 108167-50-6
• 化学式: C₁₂H₂₀O
• 分子量: 180.29
• InChiKey: NRLFRRAJGJAALW-GRYCIOLGSA-N

物化性质

• 沸点：
  228.7±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethynyl, [2-isopropyl-5-methylcyclohexyl(1R,2S,5R)]ether 在 copper(l) iodide 、 四甲基乙二胺 、 氧气 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.58h， 以76%的产率得到1,4-bis(((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl)oxy)buta-1,3-diyne
  参考文献：
  名称：

  1,4-Dialkoxy-1,3-butadiynes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00176a056
• 作为产物：
  描述：

  L-薄荷醇 在 正丁基锂 、 水 、 potassium hydride 作用下， 生成 ethynyl, [2-isopropyl-5-methylcyclohexyl(1R,2S,5R)]ether
  参考文献：
  名称：

  炔醚的光化学。从碳氧键到碳碳键的新型转化

  摘要：

  乙炔醚在甲醇中的辐射通过涉及乙烯酮中间体的形式上的[1,3]-氧-碳迁移而得到均酯。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)85199-9

文献信息

• Radical addition to ynol ethers — A convenient procedure for the stereoselective preparation of α-iodo enol ethers in neutral conditions
  作者：Fanny Longpré、Natalia Rusu、Maxime Larouche、Rana Hanna、Benoit Daoust

  DOI：10.1139/v08-094

  日期：2008.10.1

  α-Iodo enol ethers, precursors of acyl anion equivalents, are not easily prepared. Herein we report that addition of activated iodoalkanes to ynol ethers under mild and neutral radical reaction conditions leads to α-iodo enol ethers in moderate to excellent yields with high stereoselectivity. The reaction can be carried out in various solvents at different temperatures. The methodology allows the preparation of β-alkylated and β,β-dialkylated α-iodo enol ethers. Reduction of the carbon-iodine bond of these species leads to the corresponding enol ethers with good yields.Key words: ynol ethers, enol ethers, radical addition, stereoselective.

  作为酰基阴离子等价物的前体，α-碘烯醇醚的制备并不容易。我们在此报告，在温和的中性自由基反应条件下，将活化的碘烷烃加到炔醇醚中，可得到中等到极好收率的α-碘烯醇醚，并且具有很高的立体选择性。该反应可在不同温度、不同溶剂中进行。该方法可制备 β-烷基化和 β,β-二烷基化的 α-碘烯醇醚。通过还原这些物质的碳-碘键，可以得到相应的烯醇醚，而且产率很高。
• Application of the Sonogashira Coupling Reaction to the Stereoselective Synthesis of Chiral 1,3-Dienol Ethers
  作者：Patrick H. Dussault、Darby G. Sloss、David J. Symonsbergen

  DOI：10.1055/s-1998-1976

  日期：1998.12

  Sonogashira couplings of 2-iodo enol ethers or ynol ethers provide enynes which undergo semihydrogenation to afford 4-alkyl-1,3-dienol ethers. (1Z,3E), (1E,3Z) and (1Z,3Z)-4-alkyl-1,3-dienol ethers are accessible using this strategy.

  2-碘烯醇醚或炔醇醚的Sonogashira偶联反应提供了可进行半氢化的烯炔，生成4-烷基-1,3-二烯醇醚。该策略可获得(1Z,3E)、(1E,3Z)和(1Z,3Z)-4-烷基-1,3-二烯醇醚。
• Experimental and theoretical studies on the diastereoselective diels-alder reactions of chiral 1-alkoxy-1,3-butadienes. I: Parent system and 4-substituted derivatives
  作者：Marina Virgili、Miquel A Pericàs、Albert Moyano、Antoni Riera

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00854-5

  日期：1997.9

  Chiral 1-alkoxy-1,3-dienes (parent and 4-substituted) have been prepared from the corresponding chiral alkoxyacetylenes in a stereoselective manner following a 2C + 2C approach. The Diels-Alder reactions of the dienes with maleic anhydride and 4-phenyl-3H-1,2,4-triazoline-3,5-dione take place with significant diastereoselectivity. Theoretical calculations on these cycloadditions, performed with the

  按照2C + 2C方法，从相应的手性烷氧基乙炔以立体选择性的方式制备了手性1-烷氧基-1,3-二烯（母体和4-取代的）。二烯与马来酸酐和4-苯基-3 H -1,2,4-三唑啉-3,5-二酮的狄尔斯-阿尔德反应具有非对映选择性。用SCF-MO方法AM1进行的这些环加成反应的理论计算已用于加合物的立体化学分配中。
• Photooxygenation of chiral dienol ethers: asymmetric synthesis of alkoxydioxines
  作者：Patrick H. Dussault、Qiang Han、Darby G. Sloss、David J. Symonsbergen

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00666-3

  日期：1999.9

  chiral dienol ethers provides a new route to alkoxydioxines (alkoxyendoperoxides). Depending upon substitution and geometry, the [4+2] cycloaddition is accompanied or even supplanted by [2+2] cycloaddition leading to alkene cleavage and/or ene-like reaction leading to allylic hydroperoxides. The diastereoselectivity of cycloaddition is ultimately limited by the conformational freedom of the dienol ether

  向手性二烯醇醚中添加1 O 2为制备烷氧基二恶英（烷氧基内过氧化物）提供了一条新途径。取决于取代和几何形状，[4 + 2]环加成伴随或什至被[2 + 2]环加成所取代，导致烯烃裂解和/或类似烯的反应导致烯丙基氢过氧化物。最终，二烯醇醚底物的构象自由度限制了环加成的非对映选择性。
• Chiral (E,E)-1,4-dialkoxy-1,3-butadienes. 1. Stereoselective synthesis
  作者：Marina Virgili、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01622-5

  日期：1997.9

  A two step, totally stereoselective synthesis of (E,E)-1,4-dialkoxy-1,3-butadienes from chiral secondary alcohols has been developed. The key step involves the regio- and stereoselective hydrozirconation of alkoxyethynes derived from chiral alcohols; the intermediate (E)-(2-alkoxyvinyl)zirconium compounds, after treatment with cuprous chloride and thermally induced decomposition of the corresponding

  已经开发了由手性仲醇进行的两步全立体选择性合成（E，E）-1,4-二烷氧基-1,3-丁二烯的方法。关键步骤涉及衍生自手性醇的烷氧基乙炔的区域和立体选择性加氢锆化反应。中间体（E）-（2-烷氧基乙烯基）锆化合物在用氯化亚铜处理并热诱导分解相应的（2-烷氧基乙烯基）铜后，以中等收率得到二烷氧基丁二烯，但具有完全的（E，E）非对映选择性。